Тетраалкилтитанаты

Интенсивно разрабатываются методы этерификации в присутствии амфо-терных каталитических систем, представляющих собой осажденные на носитель гидраты окислов алюминия, титана и олова, соли титана, олова, циркония и карбоновых кислот или органические соединения титана. Наибольшую каталитическую активность обнаруживают тетраалкилтитанаты и тетраалкилцирконаты. Амфотерные катализаторы частично или полностью растворимы в реакционной массе и легко удаляются из нее осаждением, гидролизом, обработкой сорбента ш или простой фильтрацией. Этернфикация в их присутствии протекает при более высокой температуре (160—200 °С) и требует большего избытка спирта (40% и выше), чем при использовании кислотного катализатора. [c.238]

В составе катализаторов Циглера—Натта соединения переходных элементов (обыкновенно используются галогениды, оксигалогениды, ацетилацетонаты, алкоголяты, ацетаты, бензоаты, комплексные галогениды и др.) восстанавливаются сокатализаторами (гидридами, алкилатами, арилатами, алкилгалогенидами, реактивом Гриньяра, цинком металлическим или металлами, расположенными в ряду напряжений выше цинка) до низшей степени окисления (титан, цирконий, гафний — до 3- и 2-валентных) или до металла (например, никель, кобальт, платина) в зависимости от соотношения и природы компонентов, чем и определяется характер полимеризации. Так, например, добавки к AIR3 платины, кобальта, никеля [420] в виде коллоидов или ацетилацетоната вызывают тримеризацию - -олефинов добавка три- или тетраалкилтитаната либо цирконата также дает димер или тример этилена [20, 21, 280], но в основном катализаторы с добавками соединений титана, циркония, тория, урана к AIR3 вызывают глубокую полимеризацию. Обычно это гетерогенные системы, твердый осадок в которых может быть частично (иногда и полностью) диспергирован до коллоида. Катализаторы Циглера—Натта, содержащие соединения титана, являются одними из лучших [c.411]

Достоинствами таких катализаторов амфотерного типа (и каталитических систем) являются высокая степень превращения карбоновой кислоты в сложный эфир, простота удаления катализатора путем высаждения из реакционной массы щелочным агентом, отсутствие побочных реакций с образованием олефинов и простых эфиров. Эти катализаторы являются нейтральными соединениями поэтому упрощается очистка сложного эфира — исключаются стадии нейтрализации и водных промывок, практически отсутствуют сточные воды. Благодаря таким достоинствам, несмотря на меньшую их активность ио сравнению с алкилсульфокислотами, органические соединения элементов переменной валентности, особенно тетраалкилтитанаты, широко применяются в промышленном синтезе пластификаторов [14—18]. [c.10]

В наибольших масштабах производится диизооктилфталат этерификацией фталевого ангидрида 2-этилгексанолом. В качестве катализаторов используют тетраалкилтитанаты [216] или арилсульфокислоты [217]. Применение соединений титана позволяет получать диалкилфталаты более высокого качества с большим выходом и меньшим количеством сточных вод. Для повышения выхода фталатов целесообразно использовать совмещенный реакционно-ректификационной процесс с отгонкой воды и спирта и возвратом спиртовой фазы в виде орошения, а также непосредственно в зону реакции [218]. [c.247]

В соответствии с имеющимися данными [281] тетраалкилтитанаты быстро реагируют с алкилами алюминия с образованием промежуточных продуктов, растворимых в углеводородных растворителях. Эти продукты катализируют полимеризацию этилена, приводящую к получению в зависимости от условий полимеров различного молекулярного веса. Однако скорость полимеризации в даннотл случае значительно ниже, чем при применении типичных гетерогенных циглеровских катализаторов, и поэтому выход твердого полиэтилена также относительно невелик. Однако, если тетрабутилтитанат и другие тетраалкоголяты титана использовать в ком- [c.118]

Описано также применение других катализаторов смеси Н3РО4 и ЫаНгРОг [20], титановых солей соляной и высших жирных кислот [21], ацетатов Ыа и 2п в сочетании с нафтенатом 2г или оксалатом 5п [22], тетраалкилтитанатов, алкоголятов щелочных и щелочноземельных металлов [23] и др. Благодаря применению комбинированных катализаторов, содержащих соли Ыа, Zn, 2г и 5п, продолжительность синтеза сокращается вдвое эти системы не оказывают отрицательного влияния на свойства полиэфиров. Роль катализаторов полиэтерификации могут играть также некоторые ионообменные смолы, главным образом катиониты [24-25]. [c.49]

Катализаторами процесса поликондепсации органосиланолов являются кислоты, щелочи, органические основания, эфиры борной кислоты, тетраалкилтитанаты и ряд других соединений. Скорость ноликонденсации гидрокси,пьных групп в оргапоспланолах также возрастает с температурой. [c.67]

Хилл [27] разработал метод получения тетраалкилтитанатов с высоким выходом, в котором для удаления хлористого водорода применяется кальциево-натриевая смесь. [c.33]

Тетраалкилтитанаты представляют собой либо вязкие жидкости, либо твердые продукты. Температуры кипения их представлены в табл. 127 [87]. Титановые эфиры смешиваются с большинством безводных органических растворителей и масел. Они реагируют с веществами. [c.587]

Тетраалкилтитанаты представляют собой вязкие жидкости, либо твердые продукты. Температуры кипения их представлены в табл. 131 [87]. Титановые эфиры смешиваются с большинством безводных органических растворителей и масел. Они реагируют с веществами, содержащими спиртовую, фенольную или карбоксильную группу. Замещение алкоксильных групп происходит в несколько стадий [c.563]

Органические соединения металлов. В отдельную груш1у катализаторов, имеющих большое практическое значение, можно выделить органические соединения титана [13-14, 35, 45-46], в частности тетраалкилтитанаты [13-14, 24, 35, 45-48]. [c.24]

Наиболее часто в качестве катализаторов применяются соединения цинка, марганца, магния, сурь.мы, олова в виде ацетатов, хлоридов и оксидов, а также тетраалкилтитанаты. [c.191]

К эффективным катализаторам получения ненасьпценных полиэфиров относятся металлорганические соединения (титановые соли высших жирных кислот, тетраалкилтитанаты, ацетаты натрия и цинка в комбинации с нафтенатом циркония или оксалатом олова, алкоголяты щелочных и щелочноземельных металлов [73, 406]. Скорость срштеза ненасыщенных олигоэфиров сокращается примерно в 2 раза в присутствии октоатов кобальта и меди, ванадилацетилацетоната и тетрабутоксититана, причем последний слабо влияет на свойства полиэфиров [62]. [c.254]