Полиакрилонитрил каталитическая активность

Рис. VI.6. Зависимость концентрации парамагнитных центров и каталитической активности в реакции разложения N.,0 от температуры пиролиза полиакрилонитрила.

Н. Н. Семеновым [И]. Качественный характер этих данных, а также высокая чувствительность перекиси водорода к каталитическому воздействию самых различных твердых тел не позволяют однозначно связать найденную каталитическую активность с выдающимися электронными свойствами указанных полимерных органических веществ. В связи с этим представлялось существенным исследовать каталитическую активность полимерных полупроводников с системой сопряженных связей по отношению к ряду паро- и газофазных реакций окислительно-восстановительного типа. В качестве объекта настоящего исследования были взяты полупроводниковые материалы, приготовленные из полиакрилонитрила. Данные о способах приготовления полупроводников такого типа и их электрических свойств содержатся в работах [7, 12]. [c.270]

Первая реакция наряду с полимеризацией пропилена и бутиленов (или их смесей) представляет собой промышленный метод производства ряда олефинов, а также полимербензина — высокооктанового компонента бензинов, сырья для нефтехимического синтеза, присадок к маслам, смазочных масел, поверхностно-активных веществ, покрытий, лаков и пр. При втором процессе получаются ценные полимерные материалы, из которых особенно важны полиэтилен, полипропилен, полиизобутилен и синтетические каучуки. В настоящее время полимеризация пропилена и бутиленов для получения высокооктановых компонентов потеряла свое значение в связи с широким применением продуктов каталитического риформинга. Однако полимеризация этих и других олефинов для получения нефтехимических продуктов сохраняет исключительно большое значение. Полимеризацию применяют также для получения полиакрилонитрила (волокно нитрон), полиметакрилата (органическое стекло) и других синтетических полимеров. [c.219]

Каталитическая активность полимеров с системой сопряженных двойных связей была впервые установлена в 1959 г. .Оказалось, что такие полимеры с сопряженными связями, как полиами-нохиноны и термически обработанный полпакрилонитрил, проявляют значительную каталитическую активность в реакции разложения перекиси водорода. Затем было показано , что полимеры с системой сопряжения проявляют каталитическую активность в ряде иаро- и газофазных окислительно-восстановительных реакций. Термически обработанный полиакрилонитрил, характеризующийся протяженной системой эффективного сопряжения, оказался активным катализатором разложения муравьиной кислоты при 240—304 °С. Так же как и при катализе в присутствии многих неорганических катализаторов (в частности, полупроводникового типа), разложение муравьиной кислоты идет в основном (на 70—80%) в направлении дегидрирования. Каталитическая активность термообработанного полиакрилонитрила в данной реакции, по-видимому, связана с химическим строением полимера. Можно продпололсить, что атомы азота в цепи сопряжения могут быть центрами адсорбции молекул кислоты. Исследования показали, что в изученном температурном интервале каталитическая [c.223]

Причину отсутствия сильных эффектов в исследованных случаях, воз-моншо, следует искать в очень малой электропроводности и большой ширине запрещенной зоны у применявшихся органических веществ [6]. В последнее время получены новые полимерные органические материалы с полупроводниковыми свойствами, которые, благодаря наличию в их структуре многоатомных цепочек с делокализованными электронами, обладают малой шириной запрещенной зоны и значительной электропроводностью при комнатной температуре [7—9, 12]. Как уже отмечалось в литературе [10, 11], согласно современным взглядам на механизм катализа, естественно ожидать у таких полупроводниковых органических материалов высокой каталитической активности по отношению к реакциям окислительно-восстановительного типа. Подтверждением этой точки зрения пока могут служить только данные о каталитической активности термически обработанного полиакрилонитрила и полиаминохинона по отношению [c.269]

Нами проведено испытание каталитической активности двух различных образцов термически обработанного полиакрилонитрила. Первый образец (ПАН-1) представлял собой полиакрилонитрил, в который перед термической обработкой было введено 0,01 % СиС1а. Удельная поверхность этого образца, измеренная объемным методом по криптону, составляла 0,06 м 1г. Другой образец (ПАН-2) не содержал меди, а удельная поверхность его была равна 0,4 м-/г. [c.270]