Полиакрилонитрил, получени

Структура полимеров, полученных полимеризацией в твердой фазе, может отличаться от структуры тех же полимеров, полученных в жидкой фазе. Так, при радиационной полимеризации акрилонитрила в твердой фазе образуется синдиотактический полимер, а полиакрилонитрил, полученный радиационной полимеризацией в жидкой фазе, содержит лишь небольшую долю синдиотактической структуры. [c.126]

С = Ы в группы С==Ы— с циклизацией, в то время как при нагревании полиакрилонитрила, полученного полимеризацией при комнатной температуре, циклизация протекает лишь на 10%. Чем ниже температура полимеризации акрилонитрила, тем быстрее при нагревании наступает циклизация (и при более низкой температуре). [c.249]

При сравнении инфракрасных спектров полиакрилонитрила, полученного двумя различными методами (в окислительно-восстановительной системе и -облучением), было выявлено, что первый из образцов имеет ярко выраженные пики поглощения в области 1043 (9,59 г) и 1200 м (8,3 1) (рис. 193). Эти частоты могут быть отнесены к [c.279]

Зависимость молекулярных весов полиакрилонитрила, полученного нагреванием мономера при постоянной концентрации инициатора [17] [c.136]

Рис. 4.2. Спектры р-метиленовых протонов полиакрилонитрила, полученного в присутствии свободнорадикальных инициаторов при 120 °С (а), 35°С (б) и

Рентгенограмма полиакрилонитрила, полученного в присутствии катализаторов тетраэтилсвинец и тетраэтилсвинец—четыреххлористый титан, показала отсутствие у него высокой степени кристалличности. Действие ультрафиолетового света, по-видимому, определяется тем, что он разлагает тетраэтилсвинец с образованием свободных радикалов, способных инициировать реакции полимеризации. Марвел считает, что, поскольку не удается получить, как это видно из рентгенограммы, высококристаллические полимеры, обладающие свойствами, характерными для полимеров, получаемых с циглеровскими катализаторами, роль четыреххлористого титана остается до некоторой степени неясной. [c.289]

ИК-спектров полиакрилонитрила, полученного под действием излучения при —78° С, показано, что не исключен и радикальный механизм полимеризации 68-170 [c.711]

Изучена растворимость привитых сополимеров поливинилхлорид — полиакрилонитрил, полученных радиационно-химическим путем. Сделана попытка вывести закономерность растворимости привитых сополимеров в зависимости от совместимости и растворимости их отдельных компонентов [c.723]

Полиакрилонитрил, полученный в соединении включения, дает рентгенограмму, на которой наблюдается шесть отражений. Известно, что на рентгенограмме обычного полимера имеется только три отражения. ИК-спектр этого полимера отличается от спектра обычного полиакрилонитрила. [c.79]

Стоит указать на одно интересное наблюдение, связанное с этими измерениями для полиакрилонитрила. Если образец содержит некоторое количество (несколько процентов) остаточного растворителя и подвергается растяжению, может случиться так, что ориентированным окажется не только полимер, но и растворитель. В частности, в экспериментах Бона [9] волокно полиакрилонитрила, полученное прядением из раствора в диметилформамиде, растягивалось вчетверо в горячей воде. Измерения этого образца в поляризованном свете с помощью ИК-микро-скопа (см. гл. V) показали, что следы растворителя, оставшиеся в волокнах, были умеренно ориентированы. Дихроичное отношение полосы поглощения групп — С = N на частоте 2245 оказалось равным 2,30 гЬ 0,12, в то время как для полосы колебаний групп С = О диметил-формамида на частоте около 1660 см оно было 1,44 + 0,05. Это явление указывает, что специфические взаимодействия полимер — растворитель заставляют молекулы растворителя укладываться так, что связи С = О преимущественно перпендикулярны оси полимерной цепи. Такие измерения на других системах могут дать ценную информацию о механизме взаимодействия растворителя и полимера. [c.23]

В многочисленных публикациях указывается на реакции разветвления и гелеобразования, которые, по-видимому, протекают при гетерогенной полимеризации акрилонитрила. Результаты исследований полиакрилонитрила, полученного полимеризацией в растворе в диметилформамиде или этиленкарбонате, свидетельствуют, [c.365]

Нами были исследованы полупроводниковые свойства продуктов термического превращения полиакрилонитрила, полученного полимеризацией акрилонитрила в присутствии метал- [c.89]

Так как полиакрилонитрил, полученный в этих условиях, не содержал хлора, то из двух возможных механизмов ингибирования [c.22]

В спектре полиакрилонитрила, полученного радиационно-химической полимеризацией при низкой температуре, имеется полоса в области 2030 см , которая отнесена к кетенимино-группам [109, 247, 1490, 1492, 1768]. [c.278]

Свойства волокон из дисперсий полиакрилонитрила исследованы мало. Изучены в основном физико-механические свойства волокна. Установлено, что волокна, полученные из прядильных композиций с полимерными загустителями, обладают повышенной гигроскопичностью и лучшей накрашиваемостью по сравнению с волокном из полиакрилонитрила, полученным из раствора полимера. Указывается также, что по эластичности бикомпонентное волокно ПАН—ПВС не уступает винилону. [c.140]

Как видно из приведенных данных, бикомпонентное волокно на основе полиакрилонитрила, полученное с [c.140]

Свойства растворов полиакрилонитрила, полученного при анионной и радикальной полимеризациях, различны. Оказалось, что в первом случае получается разветвленный, а во втором — линейный полимер. Количество разветвлений увеличивается с ростом температуры полимеризации, что указывает на ограничение цепи переносом протона от полимерной молекулы к растущему аниону. [c.640]

Средии молекулярный вес полиакрилонитрила, полученного эмульсионшз1М методом, колеблется от 35 ООО до 70 ООО. Чтобы предотвратить бразова1те разветвленных макромолекул, полимеризацию акрилонитрила заканчивают ра1плне, чем израсходуется весь мономер. [c.333]

Рис. УП.9. Кривые дифференциальнотермического анализа полиакрилонитрила, полученные при нагревании образца на ноздухе ( ) и в атмосфере азота (2) (ио [4]).

При нагревании (при 150°С) стереорегулярного (синдиотактиче-ского) полиакрилонитрила, полученного радиационной полимеризацией при —130°С, происходит почти полное (95 7о) превращение групп [c.249]

Акрилоилкофермент А 1/434 Акрилоилхлорид 1/114 Акрилонитрил 1/117. 118 как сомономер 3/257 как условный канцероген 2/606 оргаиогелн 1/1002 полимер, см. Полиакрилонитрил получение 1/117-119, 1113, 1116 2/668, 672 3/407, 672, 673, 739 4/208, 265 свойства 1/48, 80, 114,139,270, 358, [c.538]

Имеются данные о возможности присоединения воды к нитрильной группе по свободнорадикальному механизму , Полйакри-лонитрил, полученный радиационной полимеризацией акрилонитрила, при взаимодействии с эквивалентным количеством воды при 5000—34000 ат превращается в полиакриламид. Полиакрилонитрил, полученный в присутствии обычных инициаторов сэобрднора- [c.80]

Радиационная полимеризация акрилонитрила и метакрилонитрила 8 проводилась при комнатной температуре в жидкой фазе и при глубоком охлаждении в твердой фазе . При комнатной температуре нитрилы полимеризовдлись по двойным свя-35 м по радикальному механизму. Низкотемпературная полимеризация шла, по-видимому, по анионному механизму. Полученный при этом полимер метакрилонитрила не содержал С=С-связей и содержал С=М-связи, т. е. при полимеризации раскрываются как двойные, так и тройные связи . В ИК-спектре полиакрилонитрила, полученного при глубоком охлаждении, имелись полосы поглощения, обусловленные теми же связями . [c.393]

Чиампа и Шмидт [45] фракционировали полиакрилонитрил (полученный при полимеризации с применением окислительно-восстановительных систем) дробным осаждением н. гептаном из раствора в диметилформамиде, по методике, рекомендуемой Флори. Полученные кривые распределения, как и в предыдущем случае, отличаются значительной асимметричностью (уИо = 6,3< 10 -ь1,4-10 при наличии максимума при Мо =25 ООО). [c.37]

Хуньяр [84] разработал прядение полиакрилонитрильного волокна из растворов солей. Раствор полиакрилонитрила, полученный, как описано на стр. 442, прядется в воду при 10° с постоянной скоростью. Затем сформованная нить вытягивается в горячей воде при 95—100°, после чего сушится и дополнительно вытягивается на нагретой поверхности до 10—13-кратной вытяжки. [c.447]

Стереорегулярность полиакрилонитрила можно определить по данным ЯМР высокого разрешения [70, 1100а, 1101, 103, 1206— 1208, 1652, 1863, 1872]. Однако опубликованные данные очень противоречивы. Так, из резонанса протонов СНг-группы вывели [70], что несмотря на различия условий получения полимера, возможно около 60% изотактических диад, а в работе [1863] установлена в основном синдиотактическая конфигурация цепи. Согласно другим данным [1103, 1208, 1652], полиакрилонитрил, полученный радикальной полимеризацией, содержит около 50% изотактических и около 50% синдиотактических диад независимо от условий получения полимера. Нзотактический полиакрилонитрил получается радиационной полимеризацией мономера в комплексе с карбамидом. Физические свойства полиакрилонитрила и его сополимеров подробно описаны в [95]. [c.274]

Отмечено стереорегулирующее действие альдегидов при радикальной полимеризации винилхлорида, что объясняется образованием комплекса между альдегидом и растущим радикаломСиндиотактический ( ) полиакрилонитрил получен в растворе изомасляного альдегида в присутствии динитрила азоизомасляной кислоты Приблизительный состав полимера (СНз) 2СНСО ( H2 H N) 5бН. [c.24]

Полиакрилонитрил, полученный при облучении мономера электронами (2 Мэв) на воздухе при —78° С, содержит до 107о [c.90]

Молекулярный вес полиакрилонитрила, полученного под действием бутиллития в различных растворитеи1ях при 0° С, убывает с ростом диэлектрической постоянной и сольватирующей способности среды 2 -215. Эффективность анион-радикалов при инициировании полимеризации акрилонитрила убывает в ряду нафталин > антрацен > нафтацен > пентацен 2 . [c.711]

При применении одного и того же растворителя растворимость в нем полиакрилонитрила значительно изменяется не только в зависимости от молекулярного веса полиакрилонитрила и формы макромолекул (образование разветвлений в Нроцессе полимеризации), но и от интенсивности межмолекулярного взаимодействия, определяемой, в частности, характером предварительной обработки этого тюлимера прп повышенных температурах. На-нример , полиакрилонитрил, полученный полимеризацией при повышенных температурах (70—75° С), растворяет хуже, чем тот же полимер, полученный при более низких температурах. Если полиакрилонитрил, растворенный в диметилформамиде при нормальной температуре, после высаживания из раствора нагреть до 110—120° С, го после такой обработки, приводящей к дополнительной кристаллизации й образованию большего числа водородных связей между макромолекулами, его растворимость значительно ухудшается. Минимальная температура, пра которой происходит полное растворение такого препарата полиакрилонитрила, повышается до 50° С. Одновременно значительно (в 3—4 раза) увеличивается время растворения. [c.179]

Молекулу акрилонитрила можно рассматривать как систему сопряженных двойных связей типа бутадиена таким образом, для молекулы акрилонитрила существует возможность присоединения по типу 1,4 с образованием в полимере кетениминных групп. Полосы поглощения кетениминных групп можно обнаружить в ИК- и УФ-спектрах полиакрилонитрила, полученного с помощью -излучения или при анионной полимеризации Эти группы были также обнаружены в полиакрил онитриле, образующемся под действием свободных радикалов при 50° С в метаноле но не в других растворителях. Указанный эффект может быть обусловлен влиянием растворителя [c.365]

Томас опубликовал электронные микрофотографии, из которых видно, что осажденные частицы полиакрилонитрила, полученного в разных условиях, имеют различную плотность. На фотографиях видны разломы и треш ины, указываюш,ие на то, что могут встречаться участки очень открытой структуры, которые будут влиять на доступ мономера внутрь частицы и, следовательно, на долю полимеризации внутри частиц в общем процессе. Нагао и Ушида установили, что существует корреляция между скоростью и степенью полимеризации, с одной стороны, и размерами частиц, с другой чем больше частицы, тем меньше скорость полимеризации. Таким образом, становится возможным разделить указанные три области полимеризации, варьируя температуру и склонность растворителя к адсорбции. [c.372]

При нагревании (при 150° С) стереорегулярного (синдиотакти-ческого) полиакрилонитрила, полученного радиационной полимеризацией при —130° С происходит почти полное (95%) превращение групп — N в группы —С = Ы— с циклизацией, в то время как при полимеризации акрилонитрила при комнатной температуре циклизация протекает, при последующем нагревании полученного полимера, лищь на 10%. Чем ниже температура полимеризации акрилонитрила, тем быстрее при нагревании наступает циклизация (и при белее низкой температуре). [c.334]

Уилок исследовал смесь каучука и смолы, изготовленную путем смешения бутадиен-стирольного латекса с большим количеством латекса смолы, полученного из мономерного материала, содержащего не менее 80% мономера с одной олефиновой двойной связью. В такой смеси смола проявляет определенное усиливающее действие. Гаррисон описал смесь каучука и полиакрилонитрила, полученную методом, аналогичным методу Уилока а также другую смесь каучука со смолой, полученную путем полимеризации бута- [c.430]

Основной областью применения полиакрилонитрила является производство волокон. Чистый полиакрилонитрил почти нерастворим в обычных растворителях. Исключение составляет диметнл-формамид, в которогл полимер растворяется достаточно хорошо. Образцы полиакрилонитрила, полученные в различных условиях, имеют очень сходные ИК-спектры и рентгенограммы. Однако они могут по-разному вести себя в растворе и по-разному кристаллизоваться. Наиболее сильной полосой поглощения в ИК-спектре полиакрилонитрила является полоса валентного колебания группы С = М при 2244 см (рис. 6.20). [c.274]

Молекулярный вес радиационного полиакрилонитрила доходит до 200 000 и более [41]. Установлено, что полиакрилонитрил, полученный в твердой фазе при температурах от —94 до —196° С, представляет собой синдиотактический полимер, при термообработке которого группа — =N легко превращается в группs — = N-[150]. [c.161]

Справочник химика 21

Химия и химическая технология