Межфазная поликонденсация совместная

ЗАКОНОМЕРНОСТИ СОВМЕСТНОЙ МЕЖФАЗНОЙ ПОЛИКОНДЕНСАЦИИ [c.192]

Большой научный и практический интерес представляет получение сополимеров методом межфазной поликонденсации. Была показана возможность получения сополимеров при совместной межфазной поликонденсации хлорангидридов различных [c.192]

Очень важным при совместной межфазной поликонденсации является установление зависимости состава сополимера от состава исходной смеси. [c.193]

Поскольку при межфазной поликонденсации указанные ограничения не имеют значения, то приведенное выше уравнение можно применять для случая совместной межфазной поликонденсации. При этом константа г, по-видимому, будет включать в себя не только отношение констант скоростей роста, но и отношение величин, характеризующих диффузию мономеров из одной фазы в другую или их адсорбцию. [c.193]

Можно предполагать, что совместная межфазная поликонденсация аналогична некоторым случаям совместной полимеризации в эмульсиях . [c.193]

Отмеченные при межфазной совместной поликонденсации осложнения не являются единственными. Кроме них возможны и другие явления, сопровождающие межфазную поликонденсацию. Поэтому в ряде особо сложных случаев экспериментально найденную константу г следует рассматривать как эмпирическую. [c.197]

Эти данные свидетельствуют о том, что при совместной межфазной поликонденсации кроме реакционной способности мономеров большое влияние на процесс оказывают и другие факторы (ди( )фузионные и адсорбционные). [c.198]

Особенности совместной межфазной поликонденсации в значительной степени объясняются участием полимерной пленки в реакции роста цепи. В ряде случаев под полимерной пленкой следует понимать не только видимую пленку выпавшего полимера, но и поверхностный слой полимера, находящегося в растворе. [c.211]

Как показали Коршак, Фрунзе и Козлов [90], в случае межфазной поликонденсации состав сополимера отличается от состава исходной смеси и определяется в основном скоростью диффузии мономеров в органическую фазу. На рис. 38 приведены данные, характеризующие состав сополимера в зависимости от состава исходной смеси мономеров при совместной межфазной поликонденсации двух диаминов с хлорангидридом адипиновой кислоты. [c.167]

Как показано в этих работах, взаимодействие смеси углей при коксовании осуществляется в результате пластического контакта и межфазной радикальной поликонденсации в пограничной зоне остаточного материала угольных зерен. Оптимальные условия спекания в ходе межфазной поликонденсации можно определить путем наложения температурных интервалов пластического и активированного состояния компонентов (рис, 5,13). Полное или частичное совпадение этих интервалов позволяет добиться лучшего контакта остаточного материала угольных зерен и их совместной поликонденсации при спекании, В хорошо спекающиеся угольные шихты можно вводить и не переходящие в пластическое состояние угли или обуглерожен-ные продукты (полукокс, коксовая мелочь). Пластическая масса хорошо спекающихся компонентов смачивает поверхность этих добавок, сорбируется на ней, и при спекании образуется достаточно прочный кокс. При этом, естественно, требуется более тонкое измельчение добавок, В шихты при получении доменного кокса может быть введено 5—10% таких добавок, а в случае приготовления недоменного кокса — и до 30%. [c.161]

Свойства смешанных полиамидов, полученных межфазйой поликонденсацией, мало отличаются от свойств полиамидов того же состава, полученных равновесной поликонденсацией 1207 При изучении закономерностей совместного межфазного полиамидирования установлено, что скорость процесса совместной межфазной поликонденсации смеси двух диаминов с хлорангидридом определяется в основном скоростью диффузии диамина из водной фазы в органическую. [c.402]

Влияние реакционной способности диамина имеет второсте пенное значение. В случае же совместной межфазной поликонденсации смеси двух хлорангидридов дикарбоновых кислот с диамином, состав образующегося смешанного полиамида опрё-деляется главным образом различием в скоростях гидролизу хлорангидридов 1212,1213 Зависимость состава сополимера, [c.405]

Приведенные выше примеры совместной межфазной поликонденсации относились к однотипным сополимерам. Сополикон-денсация разнотипных систем (например, система бис-фенолят + хлорангидрид) также представляет определенный интерес. Этот вариант более сложен, так как различие в реакционных способностях мономеров может оказаться достаточно большим и, кроме того, место протекания основной реакции может быть разным. [c.197]

При изучении некоторых закономерностей межфазного синтеза полиамидоарилатов было установлено, что при совместной межфазной поликонденсации диаминов и бис-фенолятов с хлорангидридами происходит образование сополимеров, очень неоднородных по составу. На состав получающихся сополимеров большое влияние оказывает интенсивность перемешивания реакционной массы. Следовательно, в выражение для константы сополнконден-сацип должны входить величины, связанные с диффузионными и адсорбционными факторами. Об этом косвенно свидетельствуют данные о том, что относительные активности мономеров меняются в зависимости от природы органической фазы. [c.197]

Характерной особенностью совместной межфазной поликонденсации является возможность получения полимеров различного строения (статистических сополимеров и блоксополимеров). Необходимым условием синтеза статистического сополимера является одновременность загрузки двух однотипных мономеров, в противном случае полимер будет состоять из блоков. В табл. 42 приведены результаты исследования сополимерных полиамидоуре-танов, полученных из хлорангидрида терефталевой кислоты, эти-ленбисхлорформиата и отранс-2,5-диметилпиперазина . [c.197]

Интересные опыты по выяснению места протекания реакции при межфазной поликонденсации были проведены Морганом и Кволек . Нанося нерастворимый цветной порошок в начальной стадии реакции на растущую полимерную пленку, они наблюдали, со стороны какой фазы происходит зарастание порошка. Было установлено, что полиамидная пленка растет со стороны органической фазы, а пленка полифениловых эфиров — со стороны водной фазы. На основании этих опытов Морган и Кволек сделали вывод о том, что межфазная поликонденсация диаминов с хлорангидридами протекает в органической фазе, а межфазная поликонденсация бис-фэнолятов с хлорангидридами — в водной. Однако метод, примененный авторами , очень ограничен и может быть использован лишь в статических условиях. Вероятно, наиболее общими методами определения местонахождения реакционной зоны при поликонденсации в гетерогенных условиях могли быть методы совместной поликонденсации и метод, основанный на анализе оптимальных соотношений (по максимальному молекулярному весу) концентраций мономеров (см. стр. 174). [c.209]

Коршак, Фрунзе, Козлов и др. [213—215] исследовали межфазную поликонденсацию гексаметилендиамина со смесью хлорангидридов дикарбоновых кислот адипиновая — азелаиновая, адипиновая — себациновая, себациновая — азелаиновая, адипиновая — изофталевая, а также хлорангидридов адипиновой и изофталевой кислот и смесей этилендиамин—гексаметилен-.диамин, этилендиамин — ж-фенилендиамин, гексаметилендиамин — ле-фе- нилендиамин хлорангидрида себациновой кислоты со смесью этилендиамин — Пиперазин, гексаметилендиамин — пиперазин, нонаметилендиамин — пиперазин. При детальном изучении физических свойств полученных полимеров и сопоставлении их со свойствами соответствующих гомополимеров и смешанных полимеров, синтезированных равновесной поликонденсацией, было установлено, что при совместной межфазной поликондепсации как смесей двух диаминов с хлорангидридом дикарбоновой кислоты, так и одного хлорангидрида со смесью различных диаминов образуется не механическая смесь гомополиамидов, а смешанные полиамиды [213-—215]. [c.100]

Соколов и Круглова [220] исследовали, в частности, совместную межфазную поликонденсацию гексаметилендиамина с хлорангидридами тетрахлор-терефталевой, терефталевой кислот и хлорангидрида терефталевой кислоты с этилендиамином и гексаметилендиамином при молярном соотношении между разнотипными компонентами 2 1 или 1 2 и различном соотношении между однотипными компонентами (табл. 36). [c.105]

Смешанные полиамиды могут быть получены при помощи неравновесных реакций, к числу которых относятся межфазная поликонденсация, полимеризация N-карбангидридов а-аминокислот (оксазолидиндионов-2,5), совместная полимеризация диизоцианатов или бмс-оксазолонов с многоатомными спиртами или с диаминами, а также поликонденсация гидразина с дикарбоновыми кислотами. [c.240]

Второй нуть — это применение различных необратимых превращений, к числу которых относятся межфазная ноликонденсация, иолимеризация Л -карбангидрпдов а-ампнокислот, совместная полимеризация дпнзоцнана-тов или бггс-оксазолонов с многоатомными спиртами пли диаминами, а также поликонденсация гидразина с дикарбоновыми кислотами. [c.217]

Справочник химика 21

Химия и химическая технология