Доннана уравнение состояния

Необходимо отметить, что коэффициенты активности в уравнениях (3. 5) и (3. 6) не идентичны и различные авторы, изучавшие равновесие Гиббса—Доннана, по-разному подходили к выбору. стандартного состояния. Глюкауф [46], Бойд с сотрудниками [22, [c.63]

Если такой подход использовать для качественной проверки модели Гиббса — Доннана при анализе процессов ионного обмена в гибких сшитых ионообменных смолах, то можно предсказать лишь тенденцию хода селективности [22, 23]. Чтобы обойти недостатки такого способа проверки модели Гиббса — Доннана для предсказания селективности, был изучен обмен пар ионов, один из которых присутствует в макроскопических, а другой — в следовых количествах, между сшитым гелем и его линейным полиэлектролитным аналогом [24]. При описании этих систем коэффициенты активности стандартного состояния Б уравнении сокращаются. [c.373]

Это соотношение также называют уравнением Доннана. Из него видно, что при отсутствии третьего компонента Сз = 0 (бинарная система) конценграции С2 и с-2 равны, что соответствует равенству К=1 (становятся одинаковыми стандартные состояния). Если же присутствует компонент 3 (Сз>0), то [c.252]

Применение некоторых положений термодинамики к биологическим системам имеет существенные ограничения. Нужно подходить очень осторожно к расчетам, в которых предполагается состояние равновесия. Рассмотрим приложимость уравнения равновесия Доннана к общей проблеме накопления электролитов живыми клетками. Как показано Стюартом и др., накопление электролитов клетками требует расхода энергии клетки и ни в коем случае не имеет равновесного характера применение в этом случае уравнений, основанных на предположении о равновесных условиях, очевидно, неправильно. Нет сомнения, однако, что в некоторых отношениях живая клетка может находиться в равновесии с окружающей ее средой. [c.49]

Каковы же причины асимметрического распределения ионов Б состоянии пассивного равновесия Одним нз возможных объяснений может служить присутствие в клетке недиффундирующих ионов, приводящих к доннановскому равновесному распределению (см. стр. 155) и возникновению потенциала Доннана , который можно вычислить исходя из уравнения Нернста. Однако для многих наиболее интересных случаев пассивного равновесия в живых клетках феномен Доннана играет, по-видимому, второстепенную роль. Главной причиной возникновения мембранных потенциалов в живых клетках, вероятно, является наличие ионных насосов. В большинстве изученных клеток ионы натрия выкачиваются наружу специальными системами, осуществляющими активный транспорт, а пассивно переносятся [c.315]

Если в сильно вращающуюся жидкость внести возмущение и не поддерживать силу, которая его создает, то жидкость начнет приспосабливаться к геострофическому равновесию, при котором градиенты давления сбалансированы с ускорениями Кориолиса и стационарный поток направлен вдоль изобар. Однако если течение достигает дна, то на дне возникает напряжение трения, формируется (см. разд. 9.2) экмановский слой, и течение теряет энергию. Таким образом, если геострофическое равновесие не поддерживать за счет внешних вынуждающих сил, то постоянно существовать оно не будет. Под влиянием донного трения жидкость будет монотонно стремиться к состоянию покоя. Этот процесс наиболее удобно рассмотреть в случае ламинарного мелкого потока однородной жидкости, движение которого описывается уравнением (9.9.21). При отсутствии других видов вынуждающих сил правая часть будет определяться донным трением, а вынуждающее отклонение в (9.9.22) будет равно экмановскому смещению т]е. Предполагается, что временной масштаб действия донного трения велик по сравнению с [c.51]

Давление набухания может быть вычислено из результатов изопиестических измерений (см. стр. 44). Разница между уравнением (2.2), которое мы будем называть уравнением Гиббса—Доннана, и уравнением (2. 1) формально связано только с различным выбором стандартного состояния и, следовательно, с различными значениями коэффициентов активности. В связи с этим в уравнении (2. 2) имеется член яvlRT, который, однако, для ионитов с низкой степенью поперечной связанности мал. [c.48]

Мы видим, что молярная концентрадия йодов натрия в растворе при равновесном состоянии приблизительно равна кон-центрадии донов натрия в зерне ионита не только з том случае, когда / н-Na приблизительно равно единице, но также и когда /Сн-ха не равно единице, если только величина (Ма+] достаточно мала по сравнению с величиной Сна- Подобным же образом можно даписать уравнение, соответствующее равновесному состоянию, и для другого конкретного случая обмена ионов кальция и натрия [c.75]

Простейшие примеры связаны с баротропным течением, для моделирования которого можно использовать вертикально осредненные уравнения. Для примера рассмотрим течение в модельном океане, имеющем форму зонального канала и подверженном действию восточного напряжения ветра X. Ситуация сходна с той, которая изучается в модели Антарктического циркумполярного течения. При отсутствии трения модель поведет себя как решение Хафа, обсуждавшееся в разд. 9.14. Скорости будут линейно расти со временем. Однако, как показали Манк и Пальмен [579], трение может ограничить рост скорости. В работе [579] было использовано боковое трение, но можно построить аналогичную модель с привлечением в качестве стабилизирующего фактора и донного трения. При этом равновесие достигается за промежуток времени порядка времени спин-апа , определяемый формулой (9.12.6). В стационарном состоянии имеется зональное течение восточного направления со скоростью и, величина которой в соответствии с первым из уравнений (9.9.10) такова, что придонное напряжение оказывается сбалансированным с поверхностным. При использовании для расчета напряжения ламинарной формулы (9.6.4) скорость и дается формулой [c.68]

Однако ситуация гораздо более сложная, чем представляется записанными здесь уравнениями (1.2)-(1-7). Об этом свидетельствуют в частности многочисленные экспериментальные данные о невыполнимости уравнений Доннана (1.4), (1.5) и (1.7) [68-75] (к вопросу о закономерностях распределения ионов между ионитом и равновесным раствором мы вернемся в разделе 1.4). В самом деле, в предыдущем разделе мы уже убедились в том, что ионит не является однородным, а имеет довольно сложную структуру. Следовательно, состояние ионов не может быть одинаковым в различных достаточно малых элементах объема ионита и поэтому локальные значения концентрации ионов и стандартных химических потенциалов в выражениях (1.2)-(1.7) не являются строго определенными (хотя электрохимический потенциал ионов действительно не будет изменяться при переходе от одной точки в ионите к другой). Например, наряду с гелевыми макрокластерами в ионитах гелевого типа возможно существование макропор, состояние раствора электролита в которых вряд ли будет заметно отличаться от его состояния вне ионита. Попытаемся проанализировать состояние ионов в гелевой фазе ионита, поскольку именно эта фаза определяет его важнейшие функциональные свойства. [c.21]

Справочник химика 21

Химия и химическая технология