Кулонометрическое титрование с внутренней генерацией

В рассмотренном выше примере определения церия (IV) титрующие ионы Ре + генерировались в том же растворе, в котором находились определяемые ионы Се . Такой способ получил название кулонометрического титрования с внутренней генерацией. В некоторых случаях применяют кулонометрическое титрование с внешней генерацией, когда генерируемые ионы получают в отдельном сосуде этот метод распространен меньше. [c.520]

Если в прямой кулонометрии электрохимическому превращению подвергается определяемое вещество, то в методах косвенной кулонометрии определение количества вещества складывается из электрохимической и химической реакций. Определяемое вещество не участвует в реакции, протекающей на электроде. В ходе электролиза генерируется титрант, который вступает в химическую реакцию с определяемым компонентом в объеме раствора кулонометрическое титрование с внутренней генерацией). Поэтому в косвенной кулонометрии необходимо иметь способ обнаружения момента завершения химической реакции генерированного на электроде титранта с определяемым веществом. Для установления конечной точки титрования применяют потенциометрический, амперометрический, фотометрический или другие методы. [c.517]

Рис. 46.Ячейка для кулонометрического титрования с внутренней генерацией титрующего агента.

В кулонометрических титрующих анализаторах титрант не добавляется из бюретки, как в объемном анализе, а генерируется электролизом соответствующих растворов. Генерирование титра-нта непосредственно в аналитической ячейке в присутствии определяемого иона носит название кулонометрического титрования с внутренней генерацией . В тех случаях, когда осуществить такое титрование невозможно, титрант генерируют в отдельном электролизере, откуда затем он поступает в аналитическую ячейку (кулонометрическое титрование с внешней генерацией). [c.7]

Кулонометрическое титрование с внутренней генерацией получило большое распространение, как вследствие простоты конструктивного оформления аппаратуры, так и благодаря высокой точности и отсутствию местной повышенной концентрации титрующего реагента, неизбежного при объемном титровании в месте падения капли титранта и отчасти при кулонометрическом титровании с внешней генерацией. Однако внутренняя генерация при кулонометрическом титровании применима далеко не часто. Не всегда удается соблюсти основное требование кулонометрического титрования — 100%-ный выход титрующего реагента по току, что предполагает отсутствие побочных реакций при электролизе. Этот недостаток устраняется при использовании метода внешней генерации. В этом случае электролиз ведут в специальной электролитической ячейке, из которой генерированный реагент подается в аналитическую ячейку. [c.104]

Рис. 10.6. Электролизер для кулонометрического титрования с внутренней генерацией титранта

Кулонометрическое титрование при заданной силе тока осуществляется с внутренней или внешней генерацией. При кулонометрическом титровании с внутренней генерацией электролит, из которого генерируется титрант, добавляется непосредственно в исследуемый раствор, через который затем пропускается электрический ток. [c.46]

Генерация титранта может быть осуществлена непосредственно в испытуемом растворе (кулонометрическое титрование с внутренней генерацией) и вне его (кулонометрическое титрование с внешней генерацией). Последний способ применяют в тех случаях, когда условия протекания электрохимической и химической реакций в одном и том же растворе несовместимы. При внешней генерации титранта продукт электродной реакции из ячейки подается в титрационный сосуд, где протекает химическая реакция. К недостаткам метода относится разбавление анализируемого раствора. Момент завершения химической реакции устанавливают различными способами индикации к. т. т. [c.40]

Рис. 3.3. Блок-схема установки кулонометрического титрования с внутренней генерацией реагента (цепь индикации ие показана)

При выполнении этого метода к раствору, содержащему анализируемый газ, добавляется избыток вещества, подвергаемого электролизу, которое затем количественно реагирует с анализируемым газом. По времени, израсходованному на электролиз, значение q [см. уравнение (1-29)] и концентрация анализируемого вещества могут быть зарегистрированы с точностью не менее 0,1 % Наличие вещества, превращающегося в ходе электролиза в реагент, позволяет поддерживать потенциал индикаторного электрода практически постоянным и исключает возможность протекания побочных электрохимических процессов (например, выделения кислорода в результате -электролиза воды). Этот метод получил название кулонометрического титрования с внутренней генерацией титрующего реагента. [c.29]

В отличие ОТ других титриметрических методов в косвенной кулонометрии титрант готовится электрохимически непосредственно действием электронов, причем электрогенерацию титранта можно осуществить в испытуемом растворе за счет внесенного в него подходящего реактива. Такой способ называется кулонометрическим титрованием с внутренней генерацией. [c.201]

В косвенной кулонометрии электрогенерация титранта может быть осуществлена непосредственно в анализируемом растворе (кулонометрическое титрование с внутренней генерацией) и вне его (кулонометрическое титрование с внешней генерацией). [c.122]

Ионы ванадила используют для титрования хромат-ионов [3]. Внутренняя генерация этих ионов основана на электрохимической реакции V (IV) -(-е-> V(III) при постоянной силе тока. При внешней генерации проводят анодное растворение металлического ванадия. В качестве катода используют свинец [S = 0,5 см ), в качестве анода — графит (S = 1,5 см" ) или платину (8 = 2 см ). Кулонометрическое титрование с внутренней генерацией ионов У(П1) применяют для анализа смесей r(VI)—Mn(VII) и r(VI)— e(IV). Используя внешнегенерированные ионы и потенциометрическую индикацию конечной точки титрования определяют Сг и Мп в сталях. [c.40]

Рис. 12.9. Прибор для кулонометрического титрования с внутренней генерацией реагента (по Дефорду, Питтсу и Джонсу [4])

Для определения 4—85 мкг сульфидов предложено кулонометрическое титрование с внутренней генерацией ионов серебра в основном цианидном растворе [72]. Точку эквивалентности титрования индицируют потенциометрически или амперометрически. Определению сульфидов описываемым методом пе мешают 100-кратные избытки хлоридов, бромидов, иодидов, тиоцианатов и тиосульфатов. Следовые содержания сульфидов можно определить автоматически, используя электрогенерацию иода [73]. Этот метод позволяет определять 1—50 мкг серы в виде сероводорода при объеме образца 10 мл. [c.576]

Поскольку электроокисление углеводородов протекает только при повышенных температурах, в этом методе определения используется кулонометрическое титрование с внутренней генерацией титрующего реагента (брома). Электрогенерация свободного брома ведется автоматически до достижения концентрации свободного брома 0,02 моль/л (так называемого условного нуля ). При достижении этого условного нуля электролиз автоматически прекращается, и в электролит вносится навеска анализируемого вещества, содержащего углеводород. Происходит количественное бромирование углеводорода, и концентрация свободного брома уменьшается. После окончания бромирования включаются ток и секундомер. Когда индикаторный ток, постепенно увеличиваясь, снова достигнет эталонного значения, соответствующего условному нулю, ток генерации и секундомер выключаются, а продолжительность электролиза (в секундах) фиксируется. По длительности электролиза определяется бромное число (б. ч.), равное числу граммов брома, которое может быть присоединено к 100 граммам определяемого углеводорода [c.69]

Справочник химика 21

Химия и химическая технология