Генерирование реагентов

При прямом электролизе определяемое вещество само реагирует на электродах, в косвенном методе определяемое вещество реагирует с продуктами электролитического разложения специально подобранного вещества (с электролитически генерированным реагентом). [c.252]

В последние годы были разработаны усовершенствованные методы титрования ионом серебра, в которых применяется электролитическое генерирование ионов серебра непосредственно в титруемом растворе. Для этого достаточно осуществить электролиз подходящего раствора с применением серебряного анода и платинового катода. При электролитическом генерировании реагента отпадает необходимость в приготовлении, стандартизации, хранении, контролируемом введении и измерении израсходованного объема титранта. [c.350]

Прием генерирования реагента позволяет поддерживать на необходимом уровне потенциал электрода при заданной силе тока. [c.341]

Кулонометрическое титрование с внутренней генерацией получило большое распространение, как вследствие простоты конструктивного оформления аппаратуры, так и благодаря высокой точности и отсутствию местной повышенной концентрации титрующего реагента, неизбежного при объемном титровании в месте падения капли титранта и отчасти при кулонометрическом титровании с внешней генерацией. Однако внутренняя генерация при кулонометрическом титровании применима далеко не часто. Не всегда удается соблюсти основное требование кулонометрического титрования — 100%-ный выход титрующего реагента по току, что предполагает отсутствие побочных реакций при электролизе. Этот недостаток устраняется при использовании метода внешней генерации. В этом случае электролиз ведут в специальной электролитической ячейке, из которой генерированный реагент подается в аналитическую ячейку. [c.104]

Электролитическая ячейка для непрерывного внешнего генерирования реагентов [c.237]

Интересные и очень широкие возможности применения фотохимических реакций могут быть иллюстрированы фотометрическим определением следовых количеств кислорода в некоторых газах (азот, водород, окись углерода, метан и др.) с фотохимическим генерированием реагента [3911. [c.127]

При электролитическом генерировании реагента отпадает необходимость в приготовлении, стандартизации, хранении, контролируемом введении и измерении израсходованного объема титранта. Количество электролитически генерируемого титранта, а следовательно, и количество определяемого компонента можно вычислить с помощью закона Фарадея по известным значениям тока и продолжительности электролиза. [c.174]

Кулонометрическая ячейка генерирования реагента для быстрого титрования. [c.131]

Экспериментально оба эти рабочих стандарта одинаково эффективны. В настоящее время доступно серебро высокой степени чистоты (99,999%). Не менее доступны методы и оборудование для измерения силы тока и времени с высокой точностью, а также условия для генерирования реагентов на электродах с высоким выходом по току. Таким образом, в качестве рабочих стандартов можно с полным основанием использовать как серебро, так и кулон. [c.115]

В кулонометрическом анализе произведение силы тока в амперах на время в секундах, необходимое для завершения реакции или генерирования реагента, дает число кулонов. Для 1 эквивалента в электродной реакции необходимо 96 487 (96 487,0 1,6) Кл, отсюда — число эквивалентов Е реакции составляет [c.116]

Автоматическое кулонометрическое титрование с внешней ячейкой для генерирования реагентов [c.333]

Установка для титрования схематически изображена на рис. Х.15. Электролит, предназначенный для генерирования реагента, поступает из сосуда 1 в ячейку. Пуск электролита в начале титрования и прекращение подачи в конце титрования производят с помощью электромагнитного крана 2. Скорость протекания электролита регулируют краном 4 и устанавливают равной - 0,2 мл/сек. Поток электролита в ячейке разделяется на две приблизительно равные части. Генерация реагента в электролите происходит при прохождении его вблизи электрода, который представляет собой платиновую проволоку, свернутую в плоскую спираль. Ячейку заполняют стеклянной ватой во избежание перемешивания электролита. [c.333]

Установка для титрования схематически изображена на рис. Х.17. Электролит, предназначенный для генерирования реагента, поступает из сосуда 1 в ячейку. Пуск электролита в начале титрования и прекращение подачи в конце титрования производят с помощью [c.282]

Таким образом, описанный выше метод кулонометрического определения при постоянной силе тока весьма напоминает обычное титрование и называется кулонометрическим титрованием с внутренним генерированием реагента. [c.426]

Прием генерирования реагента позволяет поддерживать на необходимом уровне потенциал электрода при заданной силе тока. В противном случае, если в течение всего электролиза поддерживать силу тока постоянной,— обычно не удается контролировать потенциал электрода, на котором происходит превращение анализируемого вещества. В результате возможно снижение эффективности тока ниже 100%. [c.426]

На рис. 65 схематически показано устройство электролиги-ческой ячейки для внешней генерации . Она представляет собой небольшой стеклянный сосуд с патрубком 1 для подвода исходного раствора и двумя капиллярами 4 для отвода раствора с генерированными реагентами. В сосуде расположены два электрода 3 электролизера. Они представляют собой пластинки из платины или дисковые спирали из платиновой проволоки. Пространство между электродами заполнено стеклянной ватой, которая препятствует перемешиванию веществ, выделяющихся на электродах. [c.105]

Конструктивное оформление аппаратуры для метода внешней генерации сложнее, чем оформление аппаратуры для метода внутренней генерации. Кроме того, здесь имеется дополнительный источник погрешности, так как генерированный реагент в момент окончания титрования частично находится з капилляре ячейки и у электрода, т. е. в реакции не участвует, поэтому результаты анализа будут завышены. Однако при небольших диаметрах капилляров (около 1 мм) и малой емкостм ячейки у электродов эта ошибка обычно не превосходит 0,1 — 0,2%. [c.106]

Рис. 10.7. Ячейка для сулономет-рического титрования с внешним генерированием реагента

Наиболее простой способ измерения количества электричества заключается в точном измерении постоянной силы тока и времени, в течение которого заканчивается титрование определяемого вещества электрбгенерируемым реагентом. Зная силу тока и время, определяют количество электричества по формуле Q=IT. Время измеряют секундомером или электрохронометром. Их включают одновременно с началом генерирования реагента. Силу генераторного тока измеряют миллиамперметром. [c.181]

Для потенциометрической индикации применяется обычная компенсационная схема, используемая в потенциометрическом титровании. При окислительно-восстановительном титровании индикаторным электродом служит платина, при кислотно-основном титровании индикаторным электродом является стеклянный электрод и I. д. Используются они в паре с каломельным или хлорсеребря-ным электродом сравнения. Индикаторный электрод и электрод сравнения опускают в анализируемый раствор. Включают ток электролиза, идет генерирование реагента. Периодически измеряют потенциал индикаторного электрода относительно электрода сравнения. На основе полученных данных строят график зависимости потенциала индикаторного электрода от времени и находят точку эквивалентности по скачку потенциала. [c.182]

Реакции комплексообразования являются перспективными для использования в кулонометрии, но пока еще недостаточно применяются, так как имеется мало сведений о возможности генерирования реагента электролизом. В этом направлении оказались интересными работы с использованием комплексона III. При восстановлении комплексного соединения ртути с ЭДТА выделяется свободный ион ЭДТА, с помощью которого можно проводить кулонометрическое титрование многих металлов. [c.156]

Кислоты и основания [13] были стандартизованы кулонометрически со стандартным отклонением 0,003% галогениды [16] — генерированием ионов серебра — до 0,005% бихромат калия — генерированием железа — до 0,003% созданы условия, при которых иод генерируется [7] с выходом ио току не менее 99,9999%. Нэк и Дил [17] устанавливали состав гидрофталата калия, бихромата калия и гексанитратоцерата аммония путем кулонометрического генерирования реагента. Кулонометрическое титрование рассматривается в разд. 14-10. [c.117]

Помимо указанных способов при точных титрованиях были применены и другие методы индикации, например при кислотно-основных титрованиях — биамперометрическая индикация двумя одинаковыми электродами с малым наложенным током (дифференциальная электрометрическая потенциометрия), хотя максимальное значение измеряемого сигнала и в этом случае достаточно мало (30—40 мВ). Поскольку за кривой титрования следят лишь сначала, в ходе предтитрования, а потом только в последней фазе титрования раствора при последовательном добавлении малых количеств электролитически генерированного реагента и аналитический сигнал измеряется при выключен- [c.204]

Справочник химика 21

Химия и химическая технология