Титрование с внешней генерацией

Для проведения кулонометрического титрования применяют различную аппаратуру, проводят автоматизацию методов титрования. Этот вопрос подробно рассмотрен здесь не будет [83]. Важным условием проведения данного метода анализа является разделение анодного и катодного пространств электролизера диафрагмой для предотвращения анодного окисления продуктов катодной реакции, и наоборот. В большинстве методов кулонометрического титрования применяют метод получения титранта внутри исследуемого раствора титрование с внутренней генерацией). В особых случаях, например в присутствии посторонних примесей, которые в соответствующих условиях могут вступать в электродную реакцию, титрант получают в отдельной электролитической ячейке и затем сливают в сосуд для титрования титрование с внешней генерацией) [83]. [c.152]

Привести пример кулонометрического титрования с внешней генерацией титранта. [c.268]

Рис. 78. Электролизер для кулонометрического титрования с внешней генерацией промежуточного реагента

Генерация титранта может быть осуществлена непосредственно в испытуемом растворе (кулонометрическое титрование с внутренней генерацией) и вне его (кулонометрическое титрование с внешней генерацией). Последний способ применяют в тех случаях, когда условия протекания электрохимической и химической реакций в одном и том же растворе несовместимы. При внешней генерации титранта продукт электродной реакции из ячейки подается в титрационный сосуд, где протекает химическая реакция. К недостаткам метода относится разбавление анализируемого раствора. Момент завершения химической реакции устанавливают различными способами индикации к. т. т. [c.40]

В рассмотренном выше примере определения церия (IV) титрующие ионы Ре + генерировались в том же растворе, в котором находились определяемые ионы Се . Такой способ получил название кулонометрического титрования с внутренней генерацией. В некоторых случаях применяют кулонометрическое титрование с внешней генерацией, когда генерируемые ионы получают в отдельном сосуде этот метод распространен меньше. [c.520]

Кулонометрические титранты в косвенной кулонометрии могут быть получены и вне анализируемого раствора кулонометрическое титрование с внешней генерацией). В этом случае электролизу подвергают отдельный (внешний) раствор и добавляют его в раствор определяемого вещества. Реакция между ним и генерированным титрантом происходит при смешении анализируемого раствора с раствором титранта. [c.517]

Рис. 47. Ячейка для кулонометрического титрования с внешней генерацией титрующего агента.

В кулонометрических титрующих анализаторах титрант не добавляется из бюретки, как в объемном анализе, а генерируется электролизом соответствующих растворов. Генерирование титра-нта непосредственно в аналитической ячейке в присутствии определяемого иона носит название кулонометрического титрования с внутренней генерацией . В тех случаях, когда осуществить такое титрование невозможно, титрант генерируют в отдельном электролизере, откуда затем он поступает в аналитическую ячейку (кулонометрическое титрование с внешней генерацией). [c.7]

Бюреткам, осуществляющим подачу титранта при объемных методах титрования, при кулонометрическом титровании соответствуют системы электролитической генерации титрующего реагента. Как указывалось выше (см. стр. 7), применяют два способа кулонометрического титрования титрование с внутренней генерацией и титрование с внешней генерацией титрующего реагента. В первом случае в аналитическую ячейку, кроме индикаторных электродов, которые служат для определения точки конца титрования, помещают генераторные электроды, т. е. электроды электролизера. В электролит добавляют вещество, при электролизе которого получается титрующий реагент. Например, в кулонометрическом определителе бромных индексов (см. стр. 190) титрующим веществом является бром, образующийся в результате электролиза КВг, вводимого в состав электролита. [c.104]

Кулонометрическое титрование с внутренней генерацией получило большое распространение, как вследствие простоты конструктивного оформления аппаратуры, так и благодаря высокой точности и отсутствию местной повышенной концентрации титрующего реагента, неизбежного при объемном титровании в месте падения капли титранта и отчасти при кулонометрическом титровании с внешней генерацией. Однако внутренняя генерация при кулонометрическом титровании применима далеко не часто. Не всегда удается соблюсти основное требование кулонометрического титрования — 100%-ный выход титрующего реагента по току, что предполагает отсутствие побочных реакций при электролизе. Этот недостаток устраняется при использовании метода внешней генерации. В этом случае электролиз ведут в специальной электролитической ячейке, из которой генерированный реагент подается в аналитическую ячейку. [c.104]

В этом примере используют метод получения реагента внутри исследуемого раствора (титрование с внутренней генерацией реагента). Реже используют метод, получения реагента в отдельной электролитической ячейке с последующим сливанием его в сосуд для титрования (титрование с внешней генерацией). [c.176]

Титровальная ячейка для кулонометрического титрования с внешней генерацией титранта отличается тем, что она комплектуется специальным электролизером, где генерируется титрант (рис. 26,6). В титровальную ячейку 1 титрант поступает из электролизера 7, где он генерируется при пропускании тока через электроды 5. Электроды разделены от входной камеры 10, куда поступает генерируемый реагент, пористыми перегородками 11. Титрант в титровальную ячейку направляется через капиллярную трубку 8, а второй компонент, получающийся при электролизе, через трубку 9 сбрасывается в слив. Титровальная ячейка оснащена мешалкой 2 и электродами 6 для индикации конечной точки титрования. [c.30]

В косвенной кулонометрии электрогенерация титранта может быть осуществлена непосредственно в анализируемом растворе (кулонометрическое титрование с внутренней генерацией) и вне его (кулонометрическое титрование с внешней генерацией). [c.122]

В случаях, когда при электролизе может частично разлагаться исследуемое вещество или если электрйлит, подвергаемый генерации, взаимодействует с исследуемым веществом, генерацию реактива производят вне реакционного сосуда. Такой способ носит название кулонометрического титрования с внешней генерацией. В этом случае в сосуд для титрования поступают из ячейки продукты электролиза или один из продуктов, образующийся либо на аноде (анолит), либо на катоде (католит). [c.46]

Вариант фотонометрического титрования с внешней генерацией титранта предложен Дрю и Фитцжеральдом [14]. Он состоит в том, что титрант фотохимически генерируется с постоянной скоростью отдельно от титруемого раствора и непрерывно прибавляется к титруемому раствору. Этот вариант фотонометрического титрования применен для определения У(У). 0,004 М раствор Кз[Ее(С204)з] в 1 М 112804 с постоянной скоростью подают через кварцевую трубку, облучаемую ртутно-кварцевой лампой, в сосуд с титруемым раствором, перемешиваемым с помощью магнитной мешалки. В кварцевой трубке оксалатный комплекс Ре(П1) взаимодействует со светом и при этом частично разлагается с образованием Ре(П), которое, [c.158]