Стандартные растворы кулонометрическое приготовление

Для приготовления стандартных растворов непосредственно из солей соответствующих металлов необходимы данные о растворимости их в органических растворителях и других неводных средах. Для определения растворимости неорганических солей металлов наиболее перспективна и удобна прямая кулонометрия при контролируемом потенциале, поскольку этот вариант кулонометрии является абсолютным методом. В качестве примера кулонометрического определения растворимости можно привести определение растворимости сульфидов переходных металлов (меди, кобальта и никеля), так как эти соли весьма часто приходится определять при анализе ряда объектов [735]. [c.112]

Метод кулонометрического титрования имеет ряд существенных преимуществ перед другими титриметрическими методами. Исключаются ошибки титрования, связанные с применением бюреток, трудности, связанные с подбором материала для изготовление поршневых бюреток при работе с титрантами щелочного характера. При работе с растворами титрантов кислого и основного характера отпадают проблемы защиты их от воздейсТ вия окружающей среды, так как приготовление стандартного раствора титранта осуществляется в ячейке для кулонометрического титрования непосредственно перед его применением. Тем самым в значительной степени решаются проблемы хранения растворов, титрантов. Регулируя силу тока, проходящего через ячейку, или соответственно количество электричества, из нейтральных растворов солей можно приготовить стандартные 0,001 — [c.430]

Кулонометрия объединяет методы анализа, основанные на измерении количества электричества, израсходованного в ходе электродной реакции. Последняя приводит к количественному окислению или восстановлению титруемого вещества или же к получению промежуточного компонента, который в стехиометрическом соотношении реагирует с определяемым соединением. Кулонометрический анализ обладает рядом существенных преимуществ по сравнению с другими физикохимическими методами анализа (надежное определение чрезвычайно малых концентраций, легкость автоматизации, возможность использования неустойчивых реагентов, исключение стандартных растворов). За свою приблизительно тридцатилетнюю историю он стал не только одним из важнейщих методов электроаналитической химии, но и надежным средством изучения различных физико-химических процессов. Основное достоинство кулонометрии — возможность анализа без предварительной калибровки прибора по образцам с известным содержанием определяемого компонента (разумеется, при наличии разработанной методики). Между тем, необходимость приготовления калибровочных графиков и даже частая проверка последних присущи почти всем современным физикохимическим методам анализа, в том числе важнейшим из них — оптическим, хроматографическим и полярографическим. [c.4]

При работе с малыми концентрациями (10 —10 М) еще более перспективен метод калибровки с помощью кулонометрической генерации потенциалопределяющего иона. Электрогенерация иона со 100%-ным выходом по току обеспечивает получение хорошо воспроизводимых и правильных результатов, что не мои<ет быть достигнуто в области низких концентраций при использовании обычных стандартных растворов. К преимуществам метода относятся также большая скорость установления равновесных потенциалов, отсутствие необходимости приготовления стандартных растворов и разбавления измеряемых растворов. Разработаны методы генерации ионов из соответствующих твердых электродов (Ag+, S -, NS , Br , I , F и др.). [c.113]

Метод кулонометрического титрования характеризуется высокой чувствительностью и точностью (0,1...0,05%), позволяя прямым титрованием определять вещества в растворе при концентрации до 10 моль/л, что намного превышает возможности других титриметрических методов. Он не требует предварительного приготовления, стандартизации и хранения стандартных растворов. Кулонометрическое титрование может быть легко автоматизировано. Области применения методов кулонометрического титрования непрерывно расширяются. [c.257]

КУЛОНОМЕТРИЧЕСКОЕ ПРИГОТОВЛЕНИЕ СТАНДАРТНЫХ РАСТВОРОВ МЕТАЛЛОВ В ОРГАНИЧЕСКИХ РАСТВОРИТЕЛЯХ [c.533]

Кривая титрования вычерчивается в координатах , оптическая плотность — время. При генерировании в качестве титранта свободного брома концу титрования соответствует резкое увеличение оптической плотности раствора, связанное с окраской его бромом. В этом случае, как и при амперометрической индикации свободного брома, исключаются все те неудобства, которые связаны с приготовлением стандартных растворов элементарного брома и которые заставляют подчас отказываться от бромометрических определений. В кулонометрических определениях бром является одним из наиболее употребительных титрантов. [c.289]

Кулонометрическому титрованию присуща гораздо более высокая правильность, чем обычному титриметрическому методу анализа, поскольку два интересующих нас параметра — ток и время — можно определить экспериментально с чрезвычайно высокой правильностью и воспроизводимостью. К тому же нет необходимости в приготовлении, хранении и использовании стандартных растворов титрантов. Кроме того, нестойкие титранты или титранты, которые по каким-либо причинам трудно хранить, могут быть электрохимически генерированы в момент их применения. Такие необычные реагенты как серебро(II), марга-нец(1П), титан(1П), медь(1), олово(П), бром и хлор, могут быть легко получены для использования в качестве кулонометрических титрантов. [c.432]

Метод кулонометрического титрования обладает рядом преимуществ перед классическими титриметрическими методами. Главное среди них — отсутствие проблем, связанных с приготовлением, стандартизацией и хранением стандартных растворов. Это преимущество особенно ощутимо при работе с такими неустойчивыми реагентами, как хлор, бром или титан(II). Из-за малой устойчивости эти реагенты неудобно использовать в качестве титрантов в классических титриметрических методах. В методе кулонометрического титрования их применение не вызывает затруднений, поскольку они вступают в реакцию практически непосредственно в момент образования. [c.43]

Кулонометрия при постоянной силе тока — более широко распространенный метод. Для этого метода нет необходимости использовать кулонометр, так как число кулонов можно определить просто умножением величины постоянного тока (которая получается из значения напряжения на стандартном сопротивлении, измеряемого потенциометром, /= // ) на время, в течение которого использовался этот ток. Данный метод приложим к ионам, которые или реагируют непосредственно на электроде, НЛП же вступают во взаимодействие с какими-либо получаемыми при электролизе промежуточными веществами при условии, что весь ток используется для протекания некоторой стехиометрической суммарной реакции окисления — восстановления. Таким образом, в кулонометрическом методе анализа электроны (электрический ток) заменяют стандартный раствор традиционного объемного метода. Благодаря этому исключается длительная операция приготовления стандартных растворов, и можно пользоваться реакциями с участием относительно неустойчивых титрантов. Кроме того, этот метод особенно удобен для миллиграммовых и микрограммовых количеств, весьма точен, удобен в применении и легко поддается автоматизации. [c.244]

Различными способами кулонометрии можно осуществить практически все классические методы титрования. При этом устраняется необходимость приготовления стандартных растворов. Можно также использовать неустойчивые растворы титрантов, как, например, МпЗ+, СиВгг и 5п2+. Кроме того, кулонометрическое титрование легко автоматизировать. Промышленность выпускает большое количество таких приборов. [c.275]

Некоторые дополнительные осложнения, связанные с летучестью газов, возникают при изготовлении стандартных растворов для калибровки аппаратуры и проверки аналитических методик. Точно известные микро-граммовые количества водорода, кислорода и азота задаются кулонометрически электролизом растворов сульфатов калия и гидразина непосредственно в ячейках для стриппинга, снабженных платиновыми электродами. Применяется также насыщение предварительно обезга-женных жидкостей чистыми плохорастворимыми газами или газовыми смесями известного состава. Расчет концентрации газов в полученных растворах производится по закону Генри. Приготовленные таким образом стандартные растворы переводятся по трубкам в аналп-тические ячейки без контакта с атмосферой, во избежание потерь газообразных компонентов. [c.158]

К числу преимуществ перед другими видами ттрования в первую очередь следует отнести то, что нет никаких проблем с приготовлением, стандартизацией и хранением титранта, так как его получают в щюцессе тшрования и тут же расходуют. При электрогенерации можно получать такие титрашы, которые обычным способом получить либо достаточно сложно (например, стандартный раствор Fe(II)) или практически невозможно (стандартный раствор l, или Ag (III)). В методе кулонометрического титрования все эти титрашы получают довольно просто, да еще и с [c.156]

Следует указать, что кулонометрическое титрование, особенно с применением внешнего генератора, может заменить обычное титрование в большом количестве анализов. Его преимущество заключается в том, что при работе по этому методу не требуется ни приготовления, ни хранения стандартных растворов, поскольку кулонометрические измерения применяются вместо обычных волю-мометрических. Для нахождения точки эквивалентности в кулонометрическом титровании приемлем любой из общепринятых [c.123]

Смит, Сулливан и Франк [54] предлагают использовать в качестве исходного вещества для приготовления стандартных растворов церия(IV) гексанитратоцерат( ) аммония, осадок которого рекомендуют сушить до постоянной массы при 100°С. Однако позднее было показано, что при этой температуре происходит постепенное разложение продукта. Смит и Флай [55] предлагают высушивать продукт, предназначенный в качестве исходного вещества, при 85 °С в течение 1—6 ч. Высокая точность результатов прн использовании методики Смита и Флая была подтверждена в результате точных кулонометрических титрований была установлена высокая чистота гексанитратоцерата с низким содержанием тория, она составляет от 99,96 до 99,98% [56]. В двух слу- [c.377]

В книге рассмотрены теоретические основы различных вариантов ку-лонометрии, дано описание аппаратуры и приведены наиболее важные методики определения неорганических и органических веществ. Даны некоторые примеры не аналитического применения кулонометрического метода (определение толщины металлических покрытий, приготовление стандартных растворов и газовых смесей). [c.2]

Более 40 лет назад Шебеледи и Сомоги впервые опубликовали серию статей под заглавием Кулоиометрич еский анализ как прецизионный метод , вызвавшую большой интерес у химршов. Этот интерес был обусловлен возможностью измерения количества электричества в кулонах (Кл, А-с) с высокой точностью для стандартизации кислот, оснований и оценки полноты протекания окислительно-восстановительных реакций. Кроме того, возможность генерации кулонометрических титрантов при прохождении электрического тока непосредственно в ходе определения заметно уменьшала погрешности и трудности, связанные с приготовлением и устойчивостью во времени стандартных растворов. [c.6]

Этот способ окончания скомбинирован также с предварительным сожжением в колбе Шёнигера и переведением всех галогенов в форму HHal. Кулонометрическое титрование один из немногих абсолютных методов анализа, в которых не требуются калибровка по стандартным веществам и приготовление титрованных растворов. Метод характеризуется большой точностью и чувствительностью. Это дает по сравнению с визуальным титрованием возможность расширить диапазон определяемых концентраций. Будучи инструментальным методом, кулонометрическое титрование в отличие от метода с визуальной индикацией КТТ по изменению цвета раствора применимо для анализа минерализатов, содержащих так называемые цветные катионы, а также для анализа мутных растворов. [c.231]