Титрование с внутренней генерацией

Для проведения кулонометрического титрования применяют различную аппаратуру, проводят автоматизацию методов титрования. Этот вопрос подробно рассмотрен здесь не будет [83]. Важным условием проведения данного метода анализа является разделение анодного и катодного пространств электролизера диафрагмой для предотвращения анодного окисления продуктов катодной реакции, и наоборот. В большинстве методов кулонометрического титрования применяют метод получения титранта внутри исследуемого раствора титрование с внутренней генерацией). В особых случаях, например в присутствии посторонних примесей, которые в соответствующих условиях могут вступать в электродную реакцию, титрант получают в отдельной электролитической ячейке и затем сливают в сосуд для титрования титрование с внешней генерацией) [83]. [c.152]

В рассмотренном выше примере определения церия (IV) титрующие ионы Ре + генерировались в том же растворе, в котором находились определяемые ионы Се . Такой способ получил название кулонометрического титрования с внутренней генерацией. В некоторых случаях применяют кулонометрическое титрование с внешней генерацией, когда генерируемые ионы получают в отдельном сосуде этот метод распространен меньше. [c.520]

Генерация титранта может быть осуществлена непосредственно в испытуемом растворе (кулонометрическое титрование с внутренней генерацией) и вне его (кулонометрическое титрование с внешней генерацией). Последний способ применяют в тех случаях, когда условия протекания электрохимической и химической реакций в одном и том же растворе несовместимы. При внешней генерации титранта продукт электродной реакции из ячейки подается в титрационный сосуд, где протекает химическая реакция. К недостаткам метода относится разбавление анализируемого раствора. Момент завершения химической реакции устанавливают различными способами индикации к. т. т. [c.40]

Если в прямой кулонометрии электрохимическому превращению подвергается определяемое вещество, то в методах косвенной кулонометрии определение количества вещества складывается из электрохимической и химической реакций. Определяемое вещество не участвует в реакции, протекающей на электроде. В ходе электролиза генерируется титрант, который вступает в химическую реакцию с определяемым компонентом в объеме раствора кулонометрическое титрование с внутренней генерацией). Поэтому в косвенной кулонометрии необходимо иметь способ обнаружения момента завершения химической реакции генерированного на электроде титранта с определяемым веществом. Для установления конечной точки титрования применяют потенциометрический, амперометрический, фотометрический или другие методы. [c.517]

Рис. 46.Ячейка для кулонометрического титрования с внутренней генерацией титрующего агента.

В кулонометрических титрующих анализаторах титрант не добавляется из бюретки, как в объемном анализе, а генерируется электролизом соответствующих растворов. Генерирование титра-нта непосредственно в аналитической ячейке в присутствии определяемого иона носит название кулонометрического титрования с внутренней генерацией . В тех случаях, когда осуществить такое титрование невозможно, титрант генерируют в отдельном электролизере, откуда затем он поступает в аналитическую ячейку (кулонометрическое титрование с внешней генерацией). [c.7]

Бюреткам, осуществляющим подачу титранта при объемных методах титрования, при кулонометрическом титровании соответствуют системы электролитической генерации титрующего реагента. Как указывалось выше (см. стр. 7), применяют два способа кулонометрического титрования титрование с внутренней генерацией и титрование с внешней генерацией титрующего реагента. В первом случае в аналитическую ячейку, кроме индикаторных электродов, которые служат для определения точки конца титрования, помещают генераторные электроды, т. е. электроды электролизера. В электролит добавляют вещество, при электролизе которого получается титрующий реагент. Например, в кулонометрическом определителе бромных индексов (см. стр. 190) титрующим веществом является бром, образующийся в результате электролиза КВг, вводимого в состав электролита. [c.104]

Кулонометрическое титрование с внутренней генерацией получило большое распространение, как вследствие простоты конструктивного оформления аппаратуры, так и благодаря высокой точности и отсутствию местной повышенной концентрации титрующего реагента, неизбежного при объемном титровании в месте падения капли титранта и отчасти при кулонометрическом титровании с внешней генерацией. Однако внутренняя генерация при кулонометрическом титровании применима далеко не часто. Не всегда удается соблюсти основное требование кулонометрического титрования — 100%-ный выход титрующего реагента по току, что предполагает отсутствие побочных реакций при электролизе. Этот недостаток устраняется при использовании метода внешней генерации. В этом случае электролиз ведут в специальной электролитической ячейке, из которой генерированный реагент подается в аналитическую ячейку. [c.104]

В этом примере используют метод получения реагента внутри исследуемого раствора (титрование с внутренней генерацией реагента). Реже используют метод, получения реагента в отдельной электролитической ячейке с последующим сливанием его в сосуд для титрования (титрование с внешней генерацией). [c.176]

Рис. 10.6. Электролизер для кулонометрического титрования с внутренней генерацией титранта

Один из возможных типов ячеек для титрования с внутренней генерацией показан на рис. 10.6. Рабочий электрод — платиновая пластинка, вспомогательный электрод — платиновая проволока. Вспомогательный электрод помещен в стеклянную трубку, в нижнюю часть которой впаяна пористая стеклянная пластинка в трубке находится электролит. Электролит с вспомогательным электродом можно соединять с анализируемым раствором электролитическим ключом. [c.180]

Кулонометрическое титрование при заданной силе тока осуществляется с внутренней или внешней генерацией. При кулонометрическом титровании с внутренней генерацией электролит, из которого генерируется титрант, добавляется непосредственно в исследуемый раствор, через который затем пропускается электрический ток. [c.46]

Рис. 3.3. Блок-схема установки кулонометрического титрования с внутренней генерацией реагента (цепь индикации ие показана)

При выполнении этого метода к раствору, содержащему анализируемый газ, добавляется избыток вещества, подвергаемого электролизу, которое затем количественно реагирует с анализируемым газом. По времени, израсходованному на электролиз, значение q [см. уравнение (1-29)] и концентрация анализируемого вещества могут быть зарегистрированы с точностью не менее 0,1 % Наличие вещества, превращающегося в ходе электролиза в реагент, позволяет поддерживать потенциал индикаторного электрода практически постоянным и исключает возможность протекания побочных электрохимических процессов (например, выделения кислорода в результате -электролиза воды). Этот метод получил название кулонометрического титрования с внутренней генерацией титрующего реагента. [c.29]

Как и в любом другом титровании, в кулонометрическом также необходим метод определения точки эквивалентности. Для этого может быть применен потенциометрический, амперометрический, спектрофотометрический или какой-то другой метод. Схема, изображающая ячейку для кулонометрического титрования, дана на рис. 56. Здесь представлена ячейка для титрования с внутренней генерацией титранта. Титрант генерируется в результате электролиза на рабочем генераторном электроде 3. Вторым электродом схемы генерации является так называемый вспомогательный электрод 2. Индикаторные электроды / предназначены для индикации точки эквивалентности. Это могут быть два платиновых электрода, если [c.141]

В отличие ОТ других титриметрических методов в косвенной кулонометрии титрант готовится электрохимически непосредственно действием электронов, причем электрогенерацию титранта можно осуществить в испытуемом растворе за счет внесенного в него подходящего реактива. Такой способ называется кулонометрическим титрованием с внутренней генерацией. [c.201]

В косвенной кулонометрии электрогенерация титранта может быть осуществлена непосредственно в анализируемом растворе (кулонометрическое титрование с внутренней генерацией) и вне его (кулонометрическое титрование с внешней генерацией). [c.122]

Ионы ванадила используют для титрования хромат-ионов [3]. Внутренняя генерация этих ионов основана на электрохимической реакции V (IV) -(-е-> V(III) при постоянной силе тока. При внешней генерации проводят анодное растворение металлического ванадия. В качестве катода используют свинец [S = 0,5 см ), в качестве анода — графит (S = 1,5 см" ) или платину (8 = 2 см ). Кулонометрическое титрование с внутренней генерацией ионов У(П1) применяют для анализа смесей r(VI)—Mn(VII) и r(VI)— e(IV). Используя внешнегенерированные ионы и потенциометрическую индикацию конечной точки титрования определяют Сг и Мп в сталях. [c.40]

Рис. 12.9. Прибор для кулонометрического титрования с внутренней генерацией реагента (по Дефорду, Питтсу и Джонсу [4])

Для определения 4—85 мкг сульфидов предложено кулонометрическое титрование с внутренней генерацией ионов серебра в основном цианидном растворе [72]. Точку эквивалентности титрования индицируют потенциометрически или амперометрически. Определению сульфидов описываемым методом пе мешают 100-кратные избытки хлоридов, бромидов, иодидов, тиоцианатов и тиосульфатов. Следовые содержания сульфидов можно определить автоматически, используя электрогенерацию иода [73]. Этот метод позволяет определять 1—50 мкг серы в виде сероводорода при объеме образца 10 мл. [c.576]

Поскольку электроокисление углеводородов протекает только при повышенных температурах, в этом методе определения используется кулонометрическое титрование с внутренней генерацией титрующего реагента (брома). Электрогенерация свободного брома ведется автоматически до достижения концентрации свободного брома 0,02 моль/л (так называемого условного нуля ). При достижении этого условного нуля электролиз автоматически прекращается, и в электролит вносится навеска анализируемого вещества, содержащего углеводород. Происходит количественное бромирование углеводорода, и концентрация свободного брома уменьшается. После окончания бромирования включаются ток и секундомер. Когда индикаторный ток, постепенно увеличиваясь, снова достигнет эталонного значения, соответствующего условному нулю, ток генерации и секундомер выключаются, а продолжительность электролиза (в секундах) фиксируется. По длительности электролиза определяется бромное число (б. ч.), равное числу граммов брома, которое может быть присоединено к 100 граммам определяемого углеводорода [c.69]

Типичная ячейка для кулонометрнческого титрования с внутренней генерацией титранта представлена на рнс. 26, а. В титровальной ячейке 1 находятся магнитная мешалка 2, трубка 3 с пористой перегородкой 4, генераторные электроды 5, а также индикаторные электроды 6. [c.29]

Справочник химика 21

Химия и химическая технология