Кулонометрическое титрование внешняя генерация титранта

Для проведения кулонометрического титрования применяют различную аппаратуру, проводят автоматизацию методов титрования. Этот вопрос подробно рассмотрен здесь не будет [83]. Важным условием проведения данного метода анализа является разделение анодного и катодного пространств электролизера диафрагмой для предотвращения анодного окисления продуктов катодной реакции, и наоборот. В большинстве методов кулонометрического титрования применяют метод получения титранта внутри исследуемого раствора титрование с внутренней генерацией). В особых случаях, например в присутствии посторонних примесей, которые в соответствующих условиях могут вступать в электродную реакцию, титрант получают в отдельной электролитической ячейке и затем сливают в сосуд для титрования титрование с внешней генерацией) [83]. [c.152]

Привести пример кулонометрического титрования с внешней генерацией титранта. [c.268]

Генерация титранта может быть осуществлена непосредственно в испытуемом растворе (кулонометрическое титрование с внутренней генерацией) и вне его (кулонометрическое титрование с внешней генерацией). Последний способ применяют в тех случаях, когда условия протекания электрохимической и химической реакций в одном и том же растворе несовместимы. При внешней генерации титранта продукт электродной реакции из ячейки подается в титрационный сосуд, где протекает химическая реакция. К недостаткам метода относится разбавление анализируемого раствора. Момент завершения химической реакции устанавливают различными способами индикации к. т. т. [c.40]

Титровальная ячейка для кулонометрического титрования с внешней генерацией титранта отличается тем, что она комплектуется специальным электролизером, где генерируется титрант (рис. 26,6). В титровальную ячейку 1 титрант поступает из электролизера 7, где он генерируется при пропускании тока через электроды 5. Электроды разделены от входной камеры 10, куда поступает генерируемый реагент, пористыми перегородками 11. Титрант в титровальную ячейку направляется через капиллярную трубку 8, а второй компонент, получающийся при электролизе, через трубку 9 сбрасывается в слив. Титровальная ячейка оснащена мешалкой 2 и электродами 6 для индикации конечной точки титрования. [c.30]

Кулонометрические титранты в косвенной кулонометрии могут быть получены и вне анализируемого раствора кулонометрическое титрование с внешней генерацией). В этом случае электролизу подвергают отдельный (внешний) раствор и добавляют его в раствор определяемого вещества. Реакция между ним и генерированным титрантом происходит при смешении анализируемого раствора с раствором титранта. [c.517]

В кулонометрических титрующих анализаторах титрант не добавляется из бюретки, как в объемном анализе, а генерируется электролизом соответствующих растворов. Генерирование титра-нта непосредственно в аналитической ячейке в присутствии определяемого иона носит название кулонометрического титрования с внутренней генерацией . В тех случаях, когда осуществить такое титрование невозможно, титрант генерируют в отдельном электролизере, откуда затем он поступает в аналитическую ячейку (кулонометрическое титрование с внешней генерацией). [c.7]

Бюреткам, осуществляющим подачу титранта при объемных методах титрования, при кулонометрическом титровании соответствуют системы электролитической генерации титрующего реагента. Как указывалось выше (см. стр. 7), применяют два способа кулонометрического титрования титрование с внутренней генерацией и титрование с внешней генерацией титрующего реагента. В первом случае в аналитическую ячейку, кроме индикаторных электродов, которые служат для определения точки конца титрования, помещают генераторные электроды, т. е. электроды электролизера. В электролит добавляют вещество, при электролизе которого получается титрующий реагент. Например, в кулонометрическом определителе бромных индексов (см. стр. 190) титрующим веществом является бром, образующийся в результате электролиза КВг, вводимого в состав электролита. [c.104]

Кулонометрическое титрование с внутренней генерацией получило большое распространение, как вследствие простоты конструктивного оформления аппаратуры, так и благодаря высокой точности и отсутствию местной повышенной концентрации титрующего реагента, неизбежного при объемном титровании в месте падения капли титранта и отчасти при кулонометрическом титровании с внешней генерацией. Однако внутренняя генерация при кулонометрическом титровании применима далеко не часто. Не всегда удается соблюсти основное требование кулонометрического титрования — 100%-ный выход титрующего реагента по току, что предполагает отсутствие побочных реакций при электролизе. Этот недостаток устраняется при использовании метода внешней генерации. В этом случае электролиз ведут в специальной электролитической ячейке, из которой генерированный реагент подается в аналитическую ячейку. [c.104]

Кулонометрическое титрование при заданной силе тока осуществляется с внутренней или внешней генерацией. При кулонометрическом титровании с внутренней генерацией электролит, из которого генерируется титрант, добавляется непосредственно в исследуемый раствор, через который затем пропускается электрический ток. [c.46]

Кулонометрическое титрование основано на измерении количества электричества, расходуемого в ходе электродной реакции. При кулонометрическом титровании реагент образуется за счет внутренней и внешней электролитической генерации, а не прибавляется в виде стандартного (титрованного) раствора титранта, как это делается в других методах титрования. [c.38]

Внешняя генерация титранта. Иногда метод кулонометрическо го титрования нельзя применить из-за того, что на генераторном электроде вступают в реакцию посторонние компоненты раствора. Например, кулонометрическое титрование кислот осуществляется с помощью генерируемого на катоде основания [c.47]

Для прецизионного кислотно-основного титрования веществ, которые могут мешать при прямом кулонометрическом титровании, восстанавливаясь на катоде, предложена ячейка с внешней генерацией титранта. В электролитической ячейке (рис. 6.11) путем электролиза готовят раствор, содержащий гидроксид-ионы в количестве, составляющем 99,9% от теоретически необходимого, и переводят его количественно в сосуд с раствором пробы. Затем пробу дотитровывают гидроксидом, генерированным извне, в малой проточной ячейке, погруженной в титруемый раствор. Метод был проверен на пробах гидрофталата натрия, а также бихромата калия, анион которого при прямом титровании восстанавливается. Найдено содержание гидрофталата натрия 99,991%, бихромата калия 99,976%, что хорошо соответствует значениям 99,977% и соответственно 99,975%, установленным методом кулонометрической ферриметрии. Стандартное отклонение в обоих случаях составляло 0,005%. Сравнительно высокие значения стандартного отклонения авторы объясняют тем, что при титровании в большом объеме, (500 мл) увеличивается погрешность установления конечной точки титрования. [c.207]

Кулонометрическое определение кислот можно проводить непрерывно в потоке продукта и периодически в отдельной пробе. Следует более подробно остановиться на рассмотрении метода кулонометрического титрования с периодическим отбором анализируемой пробы по сравнению с упомянутым выше титрометром с периодическим отбором пробы анализируемого вещества и потенциометрической индикацией конца титрования. Если определяемое вещество неэлектроактивно, генерацию титранта можно осуществить непосредственно в испытуемом растворе. Однако чаще применяют внешнее генерирование титранта. В этом случае нейтральный раствор соли, например 5%-ный раствор сульфата натрия, пропускают через две стеклянные трубки с впаянными диафрагмами. Трубки соединяют солевым мостиком. При приложении соответствующего напряжения к электродам, находящимся в трубках с диафрагмами, в катодной камере образуются ОН-ионы в количестве, эквивалентном количеству электричества, прошедшего через раствор (по закону Фарадея). В результате из катодной камеры через диафрагму вытекает раствор соли известной концентрации, служащий титрантом. [c.430]

В косвенной кулонометрии электрогенерация титранта может быть осуществлена непосредственно в анализируемом растворе (кулонометрическое титрование с внутренней генерацией) и вне его (кулонометрическое титрование с внешней генерацией). [c.122]

Известны два типа подобного метода титрования — с внутренней и внешней генерацией реагента. Метод с внешней генерацией не нашел широкого применения из-за сложности процесса, а также в связи с необходимостью обеспечения химической стабильности промежуточных продуктов кулонометрической реакции. Метод с внутренней генерацией реагента заключается в получении реагента непосредственно внутри титруемого раствора путем окисления или восстановления одного из компонентов, содержащегося в сравнительно высокой копцентраини. Последнее условие необходимо для того, чтобы коэффициент полезного действия тока поддерживался равным 100% и чтобы раствор мог пропускать ток достаточно большой силы. Свифт с сотр. [46] получали бром, иод и хлор анодным окислением галогенид-иопов и титровали ими различные восстановители, например Аз", 5Ь , иодид-и-оны, таллий (I) и тногликоль. Кулонометрическое титрование проводили также при помощи железа (И) [47] и церия (IV) [48], полученных электролитическим способом. Картер [49] описывает простой и быстрый метод определения серы в нефтепродуктах путем сожжения ее до диоксида серы, который затем титруют иодом. Принцип этого метода был использован для титрования в расплавах солей, что очень трудно осуществить путем обычного прибавления титранта [50]. Железо(III), проявляющее свойства сильного окислителя в расплавленной эвтектической смеси хлоридов лития и калия при 450°С, было использовано для титрования Сг" и V". [c.305]

Справочник химика 21

Химия и химическая технология