Полиаллен

Нитрат целлюлозы Полиаллен [c.172]

СОг—С(=СОг)—]— в) расчет нормальных колебаний и г) исследование кристаллических модификаций полиалленов. [c.311]

На ряс. 2 приведены поляризационные ИК-спектры полиалленов А и Б и полиаллена-04. Структура полимера Б, полученного в виде кристаллической модификации, которая в дальнейшем обозначена как модификация [, приведена на рис. 1 полимер А в зависимости от условий полимеризации может быть получен как в виде модификации 1, так и в виде иной модификации, обозначенной в дальнейшем как модификация П. Фотометрическая кривая рентгенограммы этой модификации приведена Бекером [1]. Фотометрические кривые рентгенограмм этих двух модификаций полимера А приведены на рис. 3. [c.311]

Рис. 2. Поляризационные ИК-спектры полиалленов. а—полимер Б (модификация I) < —полимер А (модификация 1) в —полнмер-О, (модификация I)

Рентгенографическое исследование полиаллена показало, что он может существовать в трех кристаллических модификациях, а также в аморфном состоянии. Полиаллен, получаемый при каталитической полимеризации, представляет собой белый порошок с относй ельно невысокой температурой плавления наличие большого числа ненасыщенных связей в ряде случаев приводит к сшивке полимера, что затрудняет определение его молекулярного веса. Полимеризация аллена является экзотермической реакцией. Теплота полимеризации высоконенасыщенного аллена составляет 202,8 кДж/моль. [c.98]

Полимеры аллена могут быть получены, кроме того, и в присутствии комплексов кобальта и железа. Так, в присутствии Со2(СО)8 образуется полиаллен, нерастворимый в бензоле [101]. Аналогичные результаты были получены и при полимеризации аллена с трис-(я-аллильным) кобальтовым комплексом, хотя процесс проводился при температуре ниже 0°С. Высокая каталитическая активность этого комплекса была отмечена и при 10 °С, причем полиаллен имеет тот же ИК-спектр, что и полимер, полученный на комплексах родия. Об использовании при полимеризации аллена комплексов железа см. [101]. [c.108]

К этому цик.лу исследований примыкают проведенные в последние годы работы по полимеризации углеводородов ряда алле-на. Полиаллен имеет криста.ллическую структуру и является перспективным полимером для получения композиционных материалов, способным к ряду полимер-аналогичных превращений. [c.65]

Теоретические и экспериментальные исследования спектров макромолекул, проведенные в последние годы, позволили получить некоторые важные данные о физических свойствах и структуре полимеров. Так, при помощи анализа нормальных колебаний было окончательно установлено строение макромолекул таких полимеров, как полиоксиэтилен [18, 19], полиаллен [8], поли-диоксолан [48], полиакрилонитрил [49], пентон [50], причем данные по строению этих полимеров не удавалось получить другими методами структурного анализа. Одним из ярких примеров успеха метода колебательной спектроскопии является окончательное установление структуры макромолекул полиакрилонитрила [49]. Рентгеновскими исследованиями кристаллов этого полихмера [29, 30] и изучением ЯМР-спектров высокого разрешения растворов не удавалось определить конфигурацию и конформацию цепи ПАН. В 1964 г. был проведен расчет частот и форм нормальных колебаний для плоской син-диотактической модели ПАН и его дейтеропроизводных и результаты расчета сравнивались с экспериментальными спектрами [47]. Однако полного совпадения рассчитанных и наблюдаемых спектров получено не было. В 1965 г. Кримм и др. вычислили колебательный спектр различных моделей ПАН — спиральной изотактической, спиральной синдиотактической и плоской зигзагообразной синдиотактической [49]. [c.260]

Бекер [1] синтезировал полиаллен, используя в качестве катализатора соли металлов переменной валентности, восстановленные триизобутилалюминием, и изучил инфракрасные спектры и рентгенограммы (дифракто-граммы) этих соединений. Макромолекулы полученных полимеров, по данным Бекера [1], состоят главным образом из блоков, образованных винилиденовыми звеньями, н блоков с-структуры, состоящих из ви- [c.310]

Отсука с сотр. [2] также синтезировал полиаллен, применяя в качестве катализатора соединения никеля низшей валентности (полимер Б), В отличие от полимера А, имеющего низкую растворимость, полимер Б растворим в различных растворителях при комнатной температуре. Из полимера Б можно легко получить ориентированные образцы, пригодные для структурных исследований. Молекулярную и кристаллическую структуру полимера Б изучали методами рентгенографии, ИК-спектроскопии и ЯМР высокого разрешения [3]. На основании полученных данных было установлено, что макромолекула полимера Б имеет преимущественно регулярную структуру —[—СНг—С(=СН2)—и в кристаллических участках имеет конформацию спирали (7)) (рис. 1). [c.311]

Полиаллен с большим молекулярным весом получается на аллилгалогенидном никелевом комплексе. Молекулярный вес образующегося полимера растет с возрастанием концентрации мономера, уменьшением концентрации катализатора и температуры. Интересно отметить, что на первичную структуру [c.104]

Образующийся полиаллен имеет молекулярный вес 1000— 3000 и растворяется в большинстве пеполярных растворителей. С помощью ИК- и ЯМР-спектроскопии, а также присоединением по Дильсу—Альдеру доказано наличие в этом полимере повторяющихся диеновых фрагментов [c.108]

Химический энциклопедический словарь (1983) -- [ c.24 ]

Новые процессы органического синтеза (1989) -- [ c.369 ]

Большой энциклопедический словарь Химия изд.2 (1998) -- [ c.24 ]

Линейные и стереорегулярные полимеры (1962) -- [ c.392 , c.393 ]

Органическая химия Издание 3 (1980) -- [ c.99 ]

Линейные и стереорегулярные полимеры (1962) -- [ c.392 , c.393 ]

Справочник химика 21

Химия и химическая технология