Кристаллы рентгеновское исследование

Гониометрическое и рентгенографическое исследования, как правило, тесно переплетаются друг с другом. Гониометрические данные дают нам сведения о сингонии, об отношении осевых единиц а в с, о значениях углов а, р, у и о точечной группе (виде симметрии) кристалла. Рентгеновское исследование является естественным продолжением гониометрического. Его задачами является [c.231]

Другая часть доказательства подтверждает плоскую В4ь-структуру даже в кристалле. Рентгеновские исследования [3], указывающие на молекулярную структуру с симметрией 84, свидетельствуют о том, что расстояния Р = К в цикле равны. Понятие резонанса в цикле (РЫСЬ)4 использовали с целью объяснения равенства расстояния Р = Ы и значительной химической прочности кольца (РЫСЬ)4- Общее требование для существования резонанса высокого порядка заключается в том, что структура, участвующая в резонансе, должна быть плоской [10]. Отсюда структура молекулы (РЫСЬ)4 плоская и имеет симметрию 04н. [c.302]

Рис. 114. Схема рентгеновского исследования кристаллов

При структурных исследованиях кристаллических веществ используется взаимодействие рентгеновского излучения с кристаллом. При этом проникающие в кристалл рентгеновские лучи (с длиной волны I) всегда отражаются от атомов (ионов) кристаллической решетки под углом а в соответствии с формулой Вульфа — Брэгга [c.110]

При экспериментальных рентгеновских исследованиях большой группы стареющих сплавов на рентгенограммах были обнаружены эф-X фекты диффузного рассеяния в виде сателлитов, сопровождавших главные максимумы дифракционного спектра матричного кристалла. Для объяснения этих дифракционных эффектов были предложены различные модели структуры твердого раствора па промежуточных стадиях распада, получивших название периодических и апериодических модулированных структур. [c.108]

Задачей рентгеновской дилатометрии является измерение теплового расширения кристаллов методами температурной рентгенографии. Несмотря на то, что точность рентгеновских измерений коэффициентов теплового расширения (КТР) кристаллических тел обычно не превосходит 10 ) и существенно ниже точности обычных дилатометрических методов, тем не менее рентгеновская дилатометрия имеет свои несомненные преимущества, обусловившие ее широкое применение в экспериментальных исследованиях. К их числу относятся возможность определения КТР анизотропных кристаллов на поликристаллических образцах и меньшая чувствительность к присутствию в образце макроскопических дефектов. Для некоторых кристаллов рентгеновская дилатометрия является единственным возможным методом определения КТР, [c.153]

Для исследования строения твердых тел применяются рентгеноструктурный, электронномикроскопический, кристаллооптический, металлографический, петрографический и другие методы. Особенно большое значение имеет рентгенографический и электронный анализы кристаллов. Рентгеновские лучи широко применяются для выяснения строения кристаллических решеток и их деформации под влиянием внешних воздействий. За последнее десятилетие метод рентгеновского анализа все с большим успехом применяется также для изучения строения жидкостей, для определения структуры молекул и расстояний между атомами в молекуле. [c.56]

Рис. 111-56, Схема рентгеновского исследования кристаллов.

Часто, особенно в сложных сплавах, рентгеновским исследованием можно выявить образовавшиеся в процессе кристаллизации фазы, которые нельзя получить в изолированном, чистом состоянии (карбиды, нитриды, карбонитриды и т. д.). Данные рентгенографического исследования можно использовать для определения плотности кристалла. Эта так называемая рентгенографическая плотность не зависит от нарушений кристаллической структуры реального вешества (поры, несплошности, вакансии, дислокации и т. д.) и принимается эталонной. [c.110]

Установка для рентгенографического исследования структуры кристаллов показана на рис. 100, а. Рентгеновские лучи из рентгеновской трубки 1 направляются через диафрагму на кристалл, 2. Проходя через кристалл, рентгеновские лучи отражаются от узлов решетки (электронных оболочек атомов, ионов или молекул), отклоняются и интерферируют. Дифракционная картина воспроизводится на фотопленке 3 в виде совокупности пятен — максимумов интерференции рентгеновских лучей (рис. 100, 6). [c.169]

Р и с. 100. Схема рентгеновского исследования кристаллов (а) и рентгенограмма (б) [c.169]

Результаты рентгеновского исследования подтверждают, что образование поверхностей вырождения не связано с дислокационным строением кристаллов. Если же в кристалле имеются ростовые дислокации, то, попадая на границу между поверхностью вырождения и поверхностью базиса, они собираются в этой границе аналогично тому, как они собираются в наиболее глубоких ложбинах между акцессориями роста. [c.94]

Наиболее мощным инструментом является рентгеновский фазовый анализ, также требующий незначительных количеств вещества. Он позволяет определить, какие кристаллы синтезированы, если рентгеновские сведения об этих кристаллах уже имеются в литературе. Если получена смесь кристаллов разного состава, то рентгеновское исследование может дать ответ на вопрос, какие кристаллы присутствуют в смеси и даже приблизительно в каком соотношении. Рентгеновский анализ используется для определения структуры вещества. Он может указать на присутствие примеси в кристалле, состав которой, однако, должен устанавливаться другими методами. [c.157]

Прибор (рис. 33), изготовленный из наиболее тугоплавкого стекла, пригоден [261] для веществ, которые не плавятся, а сублимируются при высоких температурах, например фталоцианины. Этим способом были приготовлены кристаллы длиной 1 см для рентгеновского исследования. Сублимируемое вещество вводят через отверстие [c.537]

Граничный слой отличается от объема жидкости не только своими механическими свойствами, но и диэлектрической проницаемостью [46]. Выше отмечалось, что особенности его структуры обнаружены рентгеновскими исследованиями. В последнее время появились сведения, что в граничных слоях растворов ПАВ в неполярных жидкостях могут формироваться жидкие кристаллы [47]. Образование граничного слоя в жировых маслах обусловлено, по-видимому, тем, что такие масла частично гидролизованы, вследствие чего в них присутствуют свободные жирные кислоты. Заметим, что образование граничных слоев непосредственно не связано с вязкостью жидкости. Так, они не обнаружены у вязких чистых нафтено-парафино-вых масел, метилсилоксановой жидкости и чистого диоктилсебацината. [c.168]

Окись никеля при обработке эфиром кремневой кислоты, например этил-ортосиликатом, дает активный катализатор [340]. Эта смесь гранулируется, нагревается и подвергается действию восстанавливающих газов. Окись никеля, полученная из раствора азотнокислого никеля путем осаждения гидроокисью натрия, сушки и прокаливания гидроокиси никеля, изменяет свой состав и размер кристаллов под действием температур, применяемых при приготовлении катализатора [63]. Окись никеля, полученная при низкой температуре, состоит из мельчайших кристаллов и не содержит гидроокиси, что подтверждается рентгеновским исследованием. При повышении температуры размер частиц увеличивается и это увеличение следует уравнению [c.276]

Правильная геометрическая форма кристаллов, анизотропность их и другие свойства позволяют предполагать наличие в них правильного расположения самих молекул или ионов. Внешние формы кристаллов были изучены давно, но надежные сведения о расположении частиц, составляющих кристаллы, были получены только после того как, начиная с 1913 г., стали применять для исследования кристаллов рентгеновские лучи. [c.89]

Основные научные исследования посвящены теории дифракции рентгеновских лучей и рентгеноструктурному анализу. Независимо от русского кристаллофизика Ю. В. Вульфа установил (1913) соотношение между длиной волны рассеянных кристаллом рентгеновских лучей, величиной угла отклонения этих лучей после рассеяния и константами кристаллической решетки, лежащее в основе рентгеноспектрального анализа. Определил (1928) посредством рентгенографических методов строение силикатов. Совместно с Дж. Д. Берналом и Л. К- Полингом заложил (1946—1950) основы структурного анализа белка. Исследовал строение многих белковых тел. Был одним из инициаторов применения рентгеноструктурных методов для исследований в области молекулярной биологии. [c.83]

Стехиометрические нарушения, а также инородные примеси неизбежно вызовут местные искажения геометрического порядка в кристалле. Все эти нарушения могут в ряде случаев привести к тому, что кристалл окажется разделенным трещинами на отдельные микрокристаллические блоки, в той или другой степени скрепленные друг с другом. Такое блочное строение характерно для многих кристаллических тел (например, различные силикагели, алюмогели, активированный уголь и др,), имеющих важное значение в гетерогенном катализе. Таким образом, в реальном кристалле, кроме обусловленных термодинамическими причинами тепловых дефектов, имеются необратимые нарушения, связанные с историей образования данного образца, так называемые биографические дефекты. Поскольку нарушения решетки приводят к энергетической неравноценности отдельных элементов кристалла, наличие этих нарушений облегчает образование и дополнительного количества тепловых дефектов, число которых может быть значительно больше, чем в идеальном кристалле. Отклонения от свойств идеального кристалла могут быть обнаружены и экспериментально. Так, сухие кристаллы поваренной соли разрушаются при натяжениях порядка 4 кГ/см , в то время как теоретический расчет дает величину порядка 200 кГ1см . Если же эксперимент проводить с кристаллом, погруженным в насыщенный раствор соли, т, е, в условиях, когда возможно залечивание микродефектов, опытная нагрузка приближается к теоретической. Изучение интенсивности отражения от кристалла рентгеновских лучей (Ч, Г. Дарвин) показало, что многие кристаллические тела состоят из совокупности микрокристаллов, повернутых друг к другу под различными углами. При этом было установлено, что для большинства кристаллических тел линейный размер отдельных блоков равен 10 -ь10- см. Такой же результат был получен и при исследовании лауэграмм механически деформируемых кристаллов (А. Ф. Иоффе). Объемная блочная [c.340]

Практический опыт рентгеновских исследований твердых тел в особых условиях показал нецелесообразность создания универ- альных приборов, позволяющих, например, работать во всех температурных режимах. Вместе с тем в ряде случаев возникает необходимость структурных исследований твердых тел в широком интервале температур, включающем в себя как низкие, так и высокие температуры, и когда переклейка кристалла нежелательна или сопряжена с возможностью повреждения. Одним из возможных компромиссных решений этой проблемы является создание унифицированных устройств для крепления образцов, которые могут быть установлены как в криостат, так и в термостат. Подобное приспособление к рентгеновскому дифрактометру, обеспечивающее проведение рентгенографирования в интервале температур от 100 до 600 °К, описано в работе [13]. [c.134]

Иногда принимается, что 5 == — —. Это аналогично выбору для обратной решетки кристалла иного масштаба 5 = 2fi/d тогда в формулах, приведенных ниже, в показатели экспонент не входит множитель 2 . Такой выбор масштаба обычно используется в физчке твердого тела, но иногда применяется и в рентгеновских исследованиях. [c.246]

Кристаллическая структура осадков хрома настолько тонка, что может быть установлена лишь с помощью рентгеноструктурного анализа. По данным рентгеновских исследований, зерна блестящего хрома имеют размеры порядка 10 сж. При электролитическом осаждении хром может выделяться в виде кристаллов с кубической объемноцентрированной решеткой или в виде кристаллов, имеющих гексагональную форму. Обычно в осадках хрома содержится значительное количество водорода (стр. 134). Согласно исследованиям В. И. Дрхарова и С. А. Немнонова, водород в гексагональном хроме находится в форме твердого раствора [c.196]

Установлено, что светлый сине-фиолетовый комплекс представляет собой гексамминникель(П)-ион Ni(NHз)6 это подтверждается тем, что таким же цветом обладают кристаллы №(ЫНз)бС12 и другие кристаллы, содержащие шесть молекул аммиака на один ион никеля, а также тем, что данные рентгеновских исследований подтвердили наличие в этих кристаллах октаэдрических комплексов, в которых вокруг иона никеля по углам правильного октаэдра располагаются шесть молекул аммиака. Структура кристалла Ы (ЫНз)бС12 приведена на рис. 16.2. [c.477]

Рентгеновские исследования монокристаллов алмаза, полученных в металлической шихте на основе N4 и Мп, показали, что макро- и ориентированные микровключения представляют собой интерметаллид Ы1Мп с изменяющимися в пределах 10—15 % соотношением компонентов относительно их концентрации в шихте. В кристаллах, росших из шихты с добавками Т1, а также Т1 н 1п и содержащих в объеме скопления микровключений, обнаружена фаза гаусманита (МпО, МпОз). Так как количество вещества во включениях мало (не более 0,5%), на рентгенограммах наблюдаются только наиболее интенсивные линии гаусманита. В отдельных кристаллах, синтез которых проходил в присутствии Т1 и 1п, в точечных неориентированных включениях идентифицирована фаза пирофанита МпТ10з с величиной кристаллов порядка 10 6 м. [c.404]

Соединение висмута со смешанной валентностью состава Ка2В1(Ш)4В1(У)Аи011 синтезировано и изучено в [44]. Рентгеновские исследования монокристалла позволили авторам установить структуру этого соединения как относящуюся к типу тетрагональной структуры вольфрамовой бронзы. Обнаружилось, что прозрачные кристаллы этого соединения красного цвета являются электрическими изоляторами. [c.244]

Тем не менее квантово-химические расчеты показывают, что какое-то положительное взаимодействие между 3- ONH2 и фуроксановым кольцом есть [843]. Была вычислена полная энергия молекулы этого изомера при вращении группы СОЫНг вокруг связи С-С от О до 180°. Оказалось, что полная энергия минимальна при О . С началом вращения группы энергия растет, проходя через максимум (Д 10 ккал/моль) при угле поворота 100 и не достигая начального значения при повороте на 180°. Следовательно, копланарное расположение амидной группы, как установлено рентгеновским исследованием, действительно, наиболее выгодно. Проведение такой же вычислительной операции со вторым изомером не выявило существенного изменения полной энергии молекулы при вращении группы 4-С0>Ш2. Следовательно, отклонение этой группы от плоскости гетероцикла в кристалле вызвано в основном силами кристаллической решетки. [c.46]

Многие исследователи каталитическую активность объясняют наличием яа поверхности контакта особых активных мест, большей частью не конкретизируя вопроса о строении этих активных участков поверхности и механизме их действия. Некоторые ученые (П. Д. Данков, А. В. Фрост и др.), связывая активность контактных материалов с особыми местами на поверхности твердого тела, главную роль приписывают точечным и линейным элементам поверхности, т. е. вершинам, ребрам кристаллов и местам соприкосновения кристалликов, образованных компонентами катализатора. В настоящее время можно считать установленным, что активность контактных катализаторов зависит от степени неуп р. доченности расположения элементарных частиц вещества в поверхности твердого тела. При рентгеновских исследованиях структуры катализаторов А. М. Рубинштейн (1938—1948 гг.) установил весьма важный факт, что для каждого катализатора существует оптимальная степень дисперсности, при которой вещество обладает максимальной каталитической активностью. [c.7]

Вандер и Пфистер [483] произвели рентгеновское исследование промежуточных состояний при реакциях в твердой фазе, вызванных первоначальным образованием неправильных кристаллов. Они наблюдали образование шпинели из окиси магния и а-окиси алюминия (молекулярное отношение [c.245]

Цеолиты — это водные силикаты, встречающиеся в виде природных минералов в вулканических породах, часто в форме больших кристаллов. Природные цеолиты делятся на два класса [190] 1) содержащие щелочные земли или щелочи в соединении с двуокисью кремния — двойные алюмосиликаты и 2) содержащие основания, скомбинированные с окисью алюминия, т. е. силикаты алюминия . Цеолиты первого класса меняют свои основания лишь в слабой степени, между тем как основания цеолитов второго класса обмениваются легко и полностью. Искусственные цеолиты— силикатыалюминия , приготовленные сплавлением соответствующих веществ и экстрагированием продуктов плавления, оказались веществами, меняющими основания, хотя они и не легко кристаллизуются. В литературе описаны искусственные цеолиты, известные под названием пермутитов [26, 66, 372]. Цеолит натрия известен под названием пермутита натрия. Фильтры из пермутита магния применяют для полного удаления из воды соединений железа. Пермутит кальция извлекает углекислый калий и натрий из растворов сахара без разбавления фильтруемого материала. Углекислый калий обменивает катион не только на кальций, когда применяется алюмосиликат кальция, но также и на натрий, при применении алюмосиликата натрия. Рентгеновские исследования показывают, что процесс обмена, при условии тщательного ведения его, не изменяет кристаллической решетки. Отмечается лишь минимальное сжатие или расширение решетки. Действительно, кристаллы [c.486]

Помимо кристаллизации, развивающейся при пониженных и комнатных температурах (в последнем случае требуются годы), натуральный каучук кристаллизуется и при достаточно большом растяжении. Рентгеновское исследование показывает, что при этом происходит то же самое фазовое превращение, что и нри кристаллизации без действия сил, но отличается опо тем, что имеется ориентация кристаллов в направлении растяжения. При снятии силового воздействия кристаллы каучука плавятся и материал снова становится аморфным. Кристаллизация под действием растягивающих сил и плавление после прекращения их действия развиваются сравнительно Сыстро, хотя плавление может быть задержано охлаждением растянутого закристаллизовавшегося каучука. Интересно отметить, что нолиизобутилеп, также способный кристаллизоваться при растяжении, в свободном состоянии не кристаллизуется ни нри каких температурах и длительностях выдержки. [c.79]

Выводы о структуре катализаторов проверялись почти исключительно при помощи кинетических измерений. Весьма существенно было бы подтвердить основные положения теории активных ансамблей непосредственными физическими исследованиями структуры катализаторов. Кацауров выполнил рентгеновское исследование катализаторов синтеза аммиака, полученных нанесением железа на уголь > . Указанное исследование показало, что уже при степени заполнения 0.2 величина кристаллов а-Ре составляет всего около 10 см, и при более разведенных слоях уже не удается достоверно обнаружить кристаллическое железо . Па этом основании был сделан вывод Таким образом, не может быть и речи об образовании кристаллов при заполнении поверхности порядка 10 моно-атомарного слоял . [c.206]

Поскольку рентгеновское исследование не может быть достаточно чувствительным методом обнаружения кристаллов железа при малых содержаниях железа в катализаторе, мы предприняли физическое исследование структуры катализаторов на носителях для проверки основных положений теории активных ансамблей. В качестве объекта исследования выбран катализатор, результаты изучения которого явились исходными для теории — железо, нанесенное на уголь. Мётодом исследования служило изучение магнитных свойств катализаторов. Как известно, а-железо (наряду с немногими другими металлами и соединениями) ферромагнитно, т. е. обладает резко повышенной магнитной восприимчивостью, причем это свойство присуще именно кристаллической решетке а-железа. Уголь не обладает способностью намагничиваться (диамагнитен). Поэтому на- [c.206]

Вообще говоря, в правой части формулы [1,3] следует приписать еще один член, выражающий расширение линии вследствие вариации периодов и углов элементарных ячеек. Однако этот член существенен лишь при специальных исследованиях нарушений пространственной решетки кристалла рентгеновскими методами. При этом, как показали исследования Делингера , далеко не всякие нарушения пространственной решетки вызывают расширение дебаевских линий, а лишь такие, которые имеют [c.29]