Триизобутилалюминий восстановление

В данной работе рассмотрена стереохимия этой реакции в присутствии органических соединений переходных металлов П, Ре, Со и N1, восстановленных триизобутилалюминием. [c.43]

Не разбирая вопроса об образовании алкилгалогенидов титана, Фридлендер отмечает [154], что при взаимодействии эквимолекулярных количеств триизобутилалюминия и четыреххлористого титана происходит почти количественное восстановление четыреххлористого титана до трехвалентного, и высказывает предположение, что реакция протекает в соответствии со следующим уравнением [c.180]

Катализаторы Циглера — Натта — комплексные металлорганические соединения, состоящие из четыреххлористого титана и алкилов алюминия (триэтил- и триизобутилалюминия, диэтилалюминийхлорида). Они образуются при сливании растворов компонентов (в алифатических, ароматических и циклоалифатических углеводородах). Присутствие влаги и воздуха способствуют разрушению катализатора и даже его загоранию. Смешивание компонентов сопровождается химическими реакциями, одна из которых приводит к восстановлению четыреххлористого титана до треххлористого димером триалкилалюминия по уравнению [c.18]

Исследовалась реакция восстановления циклогексанона и его метильных производных при действии триизобутилалюминия и диизобутилалюминийгидрида [158, 178]. [c.361]

При обработке [161] суспензии этих кристаллов раствором триизобутилалюминия в гептане не наблюдается изменения их цвета, размеров. или формы, т. е. нет видимых доказательств дальнейшего восстановления треххлористого титана до двухлористого или до металла. Однако порошок-поглощает некоторое количество растворенного алкила. Поглощение — адсорбция или образование комплексов — в основном пропорционально концентрации алкила в растворе, если эта концентрация мала, и постепенно достигает предельного значения, зависящего от степени дисперсности суспендированных частиц галогенида. Поскольку на поверхности трех хлористого титана существуют трещины и капилляры, равновесие при адсорбции или комплексообразовании устанавливается медленно. Тонко измельченные образцы треххлористого титана поглощают больше алкила, и равновесие в них устанавливается быстрее, чем в грубых суспензиях. [c.210]

При восстановлении альдегидов в спирты триизобутилалюминием один моль восстановителя реагирует с тремя молями альдегида. [c.14]

В дальнейшем был исследован состав продуктов димеризации пропилена при 180—250 °С с применением триизобутилалюминия в качестве катализатора [126]. Установлено, что наряду с основной реакцией происходит полимеризация с образованием олигомеров Сд—С12, а также изомерных гексенов. Кроме того, наблюдались побочные реакции восстановления 2-метилпентена-1 в 2-ме-тилпентан и пропилена в пропан. С повышением температуры от 180 до 250 °С степень конверсии пропилена увеличивалась с 63 до [c.25]

Детально изучено [41] взаимодействие четыреххлористого титана с бу-тиллитием и триизобутилалюминием. Триалкилалюминий восстанавливает четыреххлористый титан в активный катализатор, содержащий трехвалентный титан. Восстановление четырехвалентного титана до трехвалептного при применении триалкилалюминия протекает нацело. При применении алкиллития восстановление протекает неполностью, но если алкиллитий с четыреххлористым титаном смешивают в присутствии этилена, все же получаются активные лсатализаторы полимеризации этилена. При отсутствии этилена активные поли--меризующие катализаторы можно получать с применением алкиллития только в тех случаях, когда условия процесса обеспечивают восстановление четырехвалентного титана в низшую валентность. [c.288]

Па (20 С) раств. в пропиленгликоле и маслах, р-римость в 70%-ном этаноле 1 2, не раств. в глицерине и плохо в воде. Содержится в цитронелловом, гераниевом (до 40%), розовом (цо 50%) и др. эфирных маслах. В прир. Ц. может присутствовать изомерный 3,7-диметил-7-октен-1-ол такую смесь иногда наз. родинолом. Наиб, ценность представляют эфирные масла, содержащие (-)-Ц., запах к-рого нежнее, чем у (+)-Ц. Вьщеляют Ц. из эфирных масел или получают восстановлением цитраля, цитронеллаля, гераниола. Для получения (-)-Ц. используют Пиролиз (+)-цмс-пинана с послед, превращением образующегося 3,7-диметил-1,6-октадиена в условиях р-ции Циглера (взаимод. с триизобутилалюминием или диизо-бутилалюминийгвдрвдом с послед, гвдролизом) в (-)-Ц. Применяют Ц. при составлении мн. цветочных и парфюмерных композиций, пищ. эссенций и как сырье для получения душистых в-в. [c.391]

Применяют опять принцип обратного порядка загрузки реагентов, т. е. триалкилалюминий вводят в сернистый ангидрид при большом избытке последнего [6]. В этом случае исключительно гладко образуются 3 моля сульфиновой кислоты на 1 моль триалкилалюминия. Однако это возможно лишь для алюминийтриалкилов, у которых углеводородный остаток ие разветвлен в а-положении, т. е. прежде всего для алюминийтри-н-алкилов. По-видимому, для веществ типа триизобутилалюминия или три-2-этилгексилалюминия в первую очередь проходит процесс восстановления, подобный тому, который был уже ранее описан [7]. [c.313]

Получают из эфирных масел ректификацией, каталитическим восстановлением цитраля и цитронеллаля, годрированием гераниола [20), а также пиролизом (+)- <г/с-пинана [из (+)-а-пинена или (+)-р-пииена] с дальнейшим превращением образующегося (+)-3,7-диме-тил-1,6-октадиена взаимодействием с триизобутилалюминием Или диизобутилалюминийгидридом в (-)-цитроиеллол (после окисления воздухом и гидролиза алюминиевого производного) 124). [c.39]

Фридлендер и Оита при изучении взаимодействия триизобутилалюминия и Т1С14 установили [18], что при эквимолекулярных соотношениях реагентов восстановление титана протекает в основном до трехвалентного состояния и только в некоторых опытах удалось обнаружить незначительное количество двухвалентного титана. [c.102]

Триалкилалюминии и диалкилалюминийгидриды как восстанавливающие агенты. Замена олефина у легкодоступного триалкильного соединения алюл1иния (например, триизобутилалюминия) или присоединение диалкилалюминийгидрида к олефину (иногда с последующим дополнительным обменом олефина) открывают путь восстановления олефинов в парафины с помощью гидролиза полученных триалкильных производных алюминия. Такая возможность в некоторых случаях представляет интерес, особенно для частичного восстановления, при исполь- зовании разницы в скоростях реакций олефинов с внутренними [c.280]

Бэдин [324] предположил, что полимеризация этилена на катализаторе Ti l4 — триизобутилалюминий инициируется свободными радикалами, образующимися при восстановлении четыреххлористого титана металлалкилом и последующей диссоциации алкилтитантрихлорида [c.194]

Представление, что активными центрами являются комплексы, образованные восстановленными галогенидами титана и алкилами алюминия, подтверждается рядом наблюдений и измерений. Если катализатор Циглера готовить обычным методом — восстановлением четыреххлористого титана триизобутилалюминием в октане при коашатной температуре,—то получающаяся темно-коричневая густая масса оказывается чрезвычайно активным катализатором полимеризации этилена. Твердая (коллоидная) суспензия может быть отделена от раствора, и оба компонента — фильтрат и осадок — порознь исследованы на каталитическую активность. [c.209]

Триметилалюминий получается в промышленности восстановлением диметилалюминийхлорида натрием а триэтил- и триизобутилалюминий— реакцией этилена (или изобутилена) и водорода с алюминием. Высшие алюминийалкилы получают реакцией обмена между соответствующими олефинами и триизобутилалюминием. [c.72]

Более просто восстановление идет, если в качестве алюминийалкила использовать триизобутилалюминий. Галогенсодержащие алифатические и ароматические альдегиды легко восстанавливаются триизобутилалюминием или диизобутилалюм инийгидридом. Ненасыщенные алифатические альдегиды в этих условиях не восстанавливаются. [c.102]

Бекер [1] синтезировал полиаллен, используя в качестве катализатора соли металлов переменной валентности, восстановленные триизобутилалюминием, и изучил инфракрасные спектры и рентгенограммы (дифракто-граммы) этих соединений. Макромолекулы полученных полимеров, по данным Бекера [1], состоят главным образом из блоков, образованных винилиденовыми звеньями, н блоков с-структуры, состоящих из ви- [c.310]

По данным Циглера и Шнейдеров [25], диалкилалюминийгидриды, образующиеся при синтезе триалкильных производных алюминия в качестве промежуточных продуктов, и триизобутилалюминий могут успешно применяться как восстановители вместо алюмогидрида лития. Еще Ме-ервейн [26] наблюдал восстановление хлораля триэтилалюминием [c.14]

Солтмен, Джиббс и Лал [77] предположили, что катализатор, полученный из тетрахлорида титана и триизобутилалюминия, содержит восстановленный титан и что атомы хлора, присоединенные к атому титана, замещаются изобутильными группами [c.212]

Тример бутадиена — циклододекатриен может служить ценным исходным сырьем для получения полицикланов, в частности алкиладамантанов. На первом этапе этого процесса проводят переалкилирование триизобутилалюминия и изомеризация циклододекатриеиа в трициклододецены (200—210°С), а затем восстановление и изомеризацию полученных продуктов в присутствии бромида алюминия (60 °С) [214] [c.89]

При полимеризации изопрена на обычном катализаторе тетрахлорид титана— триизобутилалюминий (каучук СКИ-3-1) наи- большая стереоспецифичность действия катализатора и максимальная молекулярная масса полимера достигаются при мольном соотношении А1 Т1, близком к 1 . В этом случае достигается и максимальная скорость полимеризации изопрена (рис. 62). При избытке триизобутилалюминия происходит более глубокое восстановление Т1 + (до Т 2+ и даже до элементарного Т1), что приводит к замедлению полимеризации и образованию низкомолекулярных продуктов. Прй избытке тетрахлорида титана образуются алкил- алюминийдихлориды, вызывающие резкое снижение содержания [c.250]

Справочник химика 21

Химия и химическая технология