Комплексы кобальтовые

При необходимости удаления остатков каталитического комплекса (кобальтовой и никелевой систем) раствор полимера отмывают водой в колоннах противоточного типа. [c.185]

Если соли окситриазенов кристаллизовать из пиридина, то они выпадают в виде комплексных соединений с ним [191 ]. Например, пиридиновый комплекс кобальтовой соли вышеуказанного окситриазена имеет состав [c.173]

Была показана высокая реакционная способность этих кобальтовых комплексов при стехиометрическом соотношении их с олефином при комнатной температуре осуществляется гидроформилирование [35] [c.197]

Аналогично были определены значения тя п для серии кобальтовых катализаторов (дифференциальный проточный реактор, постоянные парциальные давления бензола и водорода, степень превращения 0,3—1,1%). Значения т составили 0,1—0,5, а п — от 1 до 2. Близость значения п к двум авторы объясняют образованием л-комплекса бензола с металлом, медленно гидрируемого до циклогексена. Предполагают, что гидрирование циклогексена до циклогексана идет быстро и не влияет на скорость всей реакции. [c.136]

Другой известный ныне путь абсолютного асимметрического синтеза — проведение каталитических реакций на оптически активном кварце (см. стр. 153). Имеются и данные о преимущественной адсорбции на порошке оптически активного кварца одного из оптических антиподов кобальтового комплекса этилендиамина и аминокислот. Участие асимметрических поверхностей минеральных катализаторов допускает Акабори [39] при возможном создании хиральных полипептидов из формальдегида, аммиака и синильной кислоты [40], хотя экспериментально в проведенных синтезах зафиксировать оптическую активность не удалось. [c.657]

Таким образом, реально наблюдаемое оптическое вращение является суммой трех вкладов конфигурационного, вицинального и конформационного. Исследуя кривые ДОВ или КД серии родственных соединений, можно получить данные для того, чтобы расчетным путем выделить эти вклады из наблюдаемого вращения. Это выполнил, например, Дуглас [19] для кобальтовых комплексов с этилендиамином и пропи-лендиамином. [c.675]

Опубликован обзор [29], посвященный этому методу синтеза он обсуждался также в гл. 4, разд. Б.5, посвященной спиртам. Этот метод позволяет превращать различные ненасыщенные соединения в насыщенные альдегиды, содержащие дополнительный атом углерода [30, 31]. Недавно было обнаружено, что добавление бензонитрила увеличивает выход, по-видимому, за счет стабилизации ацил-кобальтового комплекса [32]. Выходы в этой реакции составляют в среднем около 50%. [c.54]

Соли аммония выполняют не только функцию буферной добавки, но и роль комплексообразующего соединения Борная кислота в присутствии соли лимонной или винной кислот образует смешанные комплексы с кобальтом, в состав которых входят анионы органической и борной кислот Солн аммония в кобальтовых растворах, в противоположность их действию в щелочных растворах для никелирования, приводят к снижению скорости покрытия Оптимальная концентрац,ия солей аммония находится в пределах 25—50 г/л. [c.56]

Фосфорный остаток у цианокобаламина этерифицирован не полностью, так как третий гидроксил фосфорной группы нейтрализован внутренней связью с основным кобальтовым комплексом. [c.680]

Гидроформилированне олефинов. В промышленных масштабах осуществляются процессы гидроформилирования этилен-а, пропилена, олефинов С,—С, и олефинов с числом углеродных атомов более 10. Во всех этих процессах активным катализатором является, видимо, тригидрокарбонил кобальта НСо(СО)з, однако он образуется только в ходе самой реакции из тетрагидрокарбонила кобальта НСо(СО)4, в виде которого кобальтовый комплекс вводится в реакционную зону. [c.420]

Механизм К. в присут. кобальтовых катализаторов часто такой же, как при гидроформилировании. В случае использования соед. Rh на промежут. стадии образуется комплекс катализатора с СО. [c.324]

Кобальтовые комплексы этилен- [c.278]

КИСЛОТНЫЕ КРАСИТЕЛИ, содержат в молекуле группы ЗОзН, реже — СООН (выпускаются в виде солей, гл. обр. натриевых, к-рые диссоциируют в воде с образованием окрашенных анионов). Предназначены для окрашивания шерсти, натурального шелка и полиамидных волокон. Образуют с осн. группами указанных волокон ионные связи. По хим. классификации — преим. азокрасители, антрахиноновые, трифенилметаиовые (см. Арилметановые красители) и металлсодержащие красители (как правило, хромовые или кобальтовые комплексы оксиазокрасителей состава 1 1 и 1 2). [c.257]

Хотя эти данные показывают, что отрицательные ионы, которые, вероятно, действуют как частицы, уменьшающие плотность заряда, могут ускорять обмен, они не дают нам сведений о механизме реакции, не дают ответа на вопрос, идут ли эти реакции за счет переноса электрона или путем переноса атома. Некоторые весьма интересные с этой точки зрения факты вытекают из работы Таубе с сотр. [98] по изучению реакции между Со (NHз)5 P и Сг " в растворах НСЮ4, приводящей к образованию частиц Со " и Сг " . Они нашли, что все образующиеся ионы Сг= " находятся в виде комплекса СгСР" и что если кобальтовый комплекс содержит радиоактивный С1 , то в конце реакции последний оказывается в СгСР" . Это весьма недвусмысленное указание на то, что перенос атома С1 осуществляется через двух-ядерный активированный комплекс [c.505]

Рис. 15.6. Эмиссионные МБ-спектры 1-метилимидазольного аддукта кобальтового комплекса диметилового эфира протопорфирина IX (Л) и аддукта с О2 (Б).

Некоторые азокрасители способны образовывать комплексы с металлами при этом их светопрочность и прочность к стирке в большинстве случаев значительно улучшаются. Для крашения шерсти особенно пригодными оказались хромовые и отчасти кобальтовые комплексы, а для крашения хлопка — ыедн.ые комплексные соединения. [c.608]

Закономерности, оправдывающиеся для соединений платины, в ряде случаев оказываются справедливыми для комплексных соединений трехвалентных кобальта, родия и иридия. Специфика кобальтовых комплексов состоит в увеличении лабильности внутрисферных групп и ионов по сравнению с Pt (II), строении внутренней сферы четырехкоординационных комплексных соединений Со (II). Вследствие увеличения степени ионогенности связи центральный ион — адденд эффекты, обусловленные трансвлия-нием выражены слабее и появляется тенденция к изомеризации. Соединения Со (III) в силу высокой подвижности групп сильнее подвержены гидратации, чем комплексы Pt. Поэтому в химии кобальта отступления от закономерности трансвлияния наблюдаются чаще, чем в комплексах двух- или четырехвалентной платины, не все превращения могут быть объяснены непосредственно трансвлиянием. [c.171]

Для целей кулонометрии может успешно применяться реакция выделения кислорода из перекисного кобальтового комплекса (ЫНз)5Со02Со(ЫНз)5 +. При этом на 1 F выделяется 1,25 г-экв кислорода. [c.79]

Никель и кобальт обладают близкими химическими свойствами и восстанавливаются почти при одном и том же потенциале. Для определения никеля в присутствии кобальта, например в продуктах кобальтового производства, удобно полярографировать оба элемента в растворе аммиака и хлорида аммония или пиридина и его хлорида. Кобальт связывается этими веществами сильнее никеля, и на поля-рограмме получается отдельная волна никеля. Влияние меди при определении цинка легко устранить, прибавляя раствор цианида калия. Цианидный комплекс меди настолько устойчив, что не дает полярографической волны. Для раздельного определения железа и меди применяют раствор ЭДТА. [c.506]

Этилендиамин-N, М, N, -тетрауксуной кислоты кобальтовый (И) комплекс, динатриевая соль, 4-водный [c.557]

АЦЕТОНОРАСТВОРИМЫЕ КРАСИТЕЛИ, нерастворимые в ноде красители, применяемые гл. обр. для крашения ацетатного волокна в массе. Ассортимент А. к. включает в основном кобальтовые и хромовые комплексы моноазокрасителей состава 1 2 (см. Металлсодержащие красители). Кроне того, использ. антрахиноновые красители, напр. [c.63]

По хим. классификации, К. к. преим. аэокрасители, в т. ч. металлсодержащие (хромовые и кобальтовые комплексы [c.391]

Соотношения продуктов при гидрировании пентадиенов-1,3 на металлокомплексных кагализаторах приблизительно такие же, как и в случае металлов (см. табл. 1.31). Однако здесь следует оговориться, что при некоторых условиях реакции состав продуктов может существенно отличаться от указанною в таблице. Так. на кобальтовом комплексе с использованием в качеств растворителя смеси вода—ацетон происходит образование исключительно пентена- , т.е. селективно гидрируется внутренняя двойная связь в молек/ле пиперилена [121]. Если же такие исключительные случаи не принимать во внимание, то средние величины отношений продуктов реакции на металлических и металлокомплексных катализаторах совпадают. [c.69]

Попытки получить и выделить из реакционной массы эти-лендиаминтриуксусную кислоту не увенчались успехом [87]. В работе [96] указывается на образование этого соединения при взаимодействии этилендиамина с монохлоруксусной кислотой в молярном соотношении 1 3 при низкой температуре. Однако выделить ее удалось лишь в виде кобальтового комплекса Сложность выделения кислоты связана с ее легкой циклизацией в лактам (схема 1.1.85). [c.57]

Родиевые карбонильные кластеры, такие как Rll4( O)l2 и 1У1б(СО)1б, оказались лучшими катализаторами из исследованных комплексов переходных металлов. Рутениевые карбонилы показывают низкую активность, а кобальтовые и железные совершенно неактивны в этой реакции. Для селективного синтеза фуранонов существенным оказалось присутствие аминов, таких как триэтиламин и диэтиламин. В отсутствие аминов наблюдалось значительное снижение как каталитической активности кластеров, так и селективности образования фуранонов. [c.73]

Некоторые из соединений, приведенные в табл. 18.5, интересны и с позиций стереохимии атомов переходных металлов это относится, например, к тетрагонально-пирамидальным структу-])ам поча [1г(СО)1(Р(СбН5)я)2ХО]+, комплексам железа п ко-бил1,та М(Г 0) [ЗгСЫ (СНз)2]2 (б) и к необычной молекуле Л о(С5Нз)зХО (г). В комплексе Ре типа в связи М—N—О примерно коллинеарны, ио в случае иридиевого и, возможно, кобальтового соединения, структура которого определена менее точно, связи относятся к типу а. Почти коллинеарны связи М—N—О и в ионе нитропруссида [Ре СК)гХО] и аналогичных нонах хрома и марганца. [c.574]

К фильтрату, окрашенному в оранжевый или темно-зеленый цвет комплексными соединениями кобальта (никеля и меди) с нитрозо-К-солью, прибавляют 3 лл азотной кислоты (1 1) или больше до изменения окраски в оранжевый или желто-вато-ораЯжевый цвет и нагревают до кнпения. При этом комплексы никеля и меди разрушаются, а окраска кобальтового комплекса с нитpoзo-R солью остается. Охладив раствор, доводят его объем дистиллированной водой до 20 мл и сравнивают окраску в колориметре с окраской стандартного раствора. [c.388]

Миграция двойной связи возможна в любых реакциях, катализируемых комплексами переходных металлов. Так, гидроформилирование октена-4 монооксидом углерода и водородом в присутствии фосфннсодержащнх кобальтовых систем приводит к смеси продуктов того же состава, что и в случае октена-1 главными продуктами являются я-нонаналь (78%) и 2-метил-я-октаналь. Миграция двойной связи вдоль цепи в основном подавляется в присутствии фосфин-родиевых каталитических систем, однако она наблюдается при отсутствип фосфинов [338]. При гидрировании с катализатором Уилкинсона миграция двойной связи протекает лишь в небольшой степени. [c.328]

Кобамид и кобаламин представляют собой крупные кобальтовые комплексы, строение которых показано иа схемах 8.4 и 8.5 соответственно. В этих комплексах атом кобальта располагается в центре корринового кольца, где удерживается за [c.195]

Кобаламины, витамины группы Bja, относятся к производным внутреннего кобальтового комплекса нуклеотида бензимидазола и макроцикличес-кой корриновой системы. Они включают в свою молекулу 3-фосфорнын эфир 1-а-Л-рибофуранозил-5, 6-диметилбензимидазола (а-рибазола), связанный с Л -1-аминопропанолом-2, образующим пептидную связь с пропионовой кислотой положения 17 корриновой системы , все -положения гидрированных пиррольных циклов которой замещены метильными, а также семью карбоксиметильными и карбоксиэтильными заместителями, представленными в виде амидов кислот. Атом кобальта ковалентно и координационно связан в виде клешнеобразного , или хелатного , комплекса с циангруппой и с атомами азота гидрированных пиррольных колец и бензимидазола. [c.577]

Хелатный кобальтовый комплекс цианокобаламина (витамина B j) по своему характеру практически нейтрален (очень слабо основен). Цианокобаламин диамагнитен, кобальт в нем трехвалентен и обладает координационным числом 6 (20 — 231. Это подтверждается данными полярографического восстановления [24, 251. Три координационные связи кобальта насыщаются тремя парами электронов атомов азота частично гидрированных пиррольных циклов, а четвертая координационная связь — атомом азота паюжения 3 диыетилбензимидазола. Кобальт ковалентно связан с пирро-лидиновым кольцом [261 и с циангруппой. Кобаламиновые комплексы очень прочны атом кобальта нельзя удалить из них без распада всей молекулы. [c.578]

Справочник химика 21

Химия и химическая технология