Никелевые комплексы

С позицией закономерности трансвлияния комплексные соединения никеля исследованы чрезвычайно мало. Такого рода исследования затруднены, во-первых, вследствие отсутствия данных о строении многочисленных комплексов никеля. Во-вторых, вследствие увеличения ионогенного характера связи металл — адденд при переходе от Р1 (II) к Рс1 (II) и N1 (II), а также в ряду Со (111) — N1 (II) внутрисферные заместители в никелевых комплексах довольно лабильны, что сильно усложняет наблюдаемую при реакциях внутрисферного замещения картину. [c.156]

Присоединение олефинов к олефинам происходит и под действием оснований [343], а также каталитических систем, состоящих из никелевых комплексов и алкилалюминиевых соединений (известны под названием катализаторов Циглера) [345], а также катализаторов, полученных на основе хлорида родия [346]. Эти и другие катализаторы позволяют проводить также [c.198]

Ярко окрашенный никелевый комплекс образуется при взаимодействии никеля (Н) с двумя молекулами диметилглиоксима, от [c.383]

Аминотиофенол в виде никелевого комплекса предложен в качестве катализатора полимеризации ацетилена в циклооктатетраен [1]. [c.26]

Комплекс очищают возгонкой (рис. 471). Для этого верхнюю часть ампулы 1 несколько раз обвивают охлаждающим шлангом 3. Нижнюю часть, в которой находится весь твердый продукт, погружают в водяную баню 2, нагретую до 50 °С. При 10— мм рт. ст. никелевый комплекс возгоняется и оседает на охлажденной части ампулы в виде темно-красных с металлическим блеском кристаллов. Возгонку проводят —24 ч. Темный остаток на дне ампулы растворяют или суспендируют в эфире и отсасывают. После повторного промывания дна ампулы сублимат как можно быстрее растворяют при 20 °С в 500 мл эфира и кристаллизуют комплекс при —78°С в виде красноватых игл. Маточник снова отсасывают (сифонируют) и продукт сушат при 10" мм рт. ст. Выход 33,1 г (70%). [c.2015]

Небольшие колебания количества брома или диметилглиоксима не оказывают значительного влияния на интенсивность окраски раствора. Оптическая плотность никелевого комплекса становится максимальной через 5 мин и сохраняет устойчивость по крайней мере 20 мин. [c.69]

Количественное определение заканчивается спектрофотометрическим анализом медного комплекса или атомно-адсорбционной спектроскопией никелевого комплекса. [c.467]

В табл. 11.42 приведены результаты анализа девяти вторичных аминов путем получения никелевых комплексов дитиокарбаматов с последующим спектрофотометрическим определением. Хотя в тех пробах, которые содержали спирт, наблюдалось интенсивное образование ксантогенатов, это определению не мешало. [c.471]

Исследование полимеризации конъюгированных диенов гомогенными катализаторами, полученными из н-бутилтитаната и три-этилалюминия с помощью ЭПР позволило установить, что активными центрами этого процесса являются я-аллильные комплексы титана [84. Структура аллильного лиганда в них совпадает сс структурой никелевых комплексов, приведенных выше. Так, аддукты бутадиена и изопрена с продуктом реакции Т1(ОС4Нэ)4 и А1(С2Н5)з состояли из смеси син- и анг -изомеров 1-замещенных и 1,2-дизамещенных я-аллильных комплексов. Пиперилен приводит к образованию 1,3-дизамещенного я-аллильного аддукта титана аналогичного комплексу XIII. [c.126]

Расчет значений и р дает важные сведения о взаимодействии иона металла с лигандом. Так, например, установлено, что щестикоор-динационные комплексы никеля с амида.ми типа R ON(R2)Rз характеризуются меньщими Од и р, если R, и R2 — алкильные группы, а не атомы водорода. В то же время известно, что по отнощению к фенолу и иоду донорная способность этих амидов увеличивается с ростом числа алкильных групп. Поэтому было высказано предположение, что между соседними координированными. молекулами амида [14] в комплексах металлов возможны пространственные взаимодействия. Исследование комплексов никеля (II) некоторых первичных алкила.минов показало, что если даже вода замещает в комплексах амины, они взаимодействуют с никелем более сильно, чем вода, и почти так же сильно, как аммиак [19]. Авторы работы [20] сообщили также о высоких значениях Од для никелевых комплексов этилени.мина [20]. При объяснении причин неустойчивости алкиламинных комплексов в воде учитывалась энергия сольватации [19]. [c.98]

Содержание ванадилпорфиринов в большей части нефтей выше, чем- никелевых комплексов. Концентрация ванадилпорфиринов даже для одного региона варьирует в широких пределах комплексы же с никелем распространены более равномерно. Например, для нефтей Западной Сибири концентрация ванадилпорфиринов изменяется от 0,05 до 20 мг на 100 г, никелевых порфиринов — от 0,01 до 0,8 мг на 100 г нефти [802], нефтей Пермского Прикамья соответственно ог0,10 до 520 и от 0,25 до 20 на 100 г нефти [803], нефтей Венгрии — от следовых количеств до 13 мг на 100 г нефти ванадиловых комплексов и до 2 мг на 100 г никелевых [804] В отдельных нефтях и природных битумах, нанример таджикских [805], венесуэльских [806], ближневосточных [799], содержание порфиринов достигает нескольких десятых долей процента, т. е. каждая тонна такой нефти содержит несколько килограммов порфиринов. [c.143]

Для определения содержания н5рфиринов в нефтях обычно используется метод электронной спектроскопии. Электронные спектры металлопорфиринов содержат три характерные полосы 410, 530, 570 нм для ванадилпорфиринов и 395, 515 и 550 нм для никелевых комплексов Для определения концентрации порфиринов используется обычно оптическая плотность наиболее длинноволновой полосы. [c.143]

Общпе закономерности состава порфириновых фрагментов нефтей исследовали как на деметаллированном материале, так и отдельно на ванадиловых п никелевых комплексах. Лучше изучен состав ванадиловых (УОП) комплексов, как наиболее широко представленного в нефтях класса, ио есть все основания полагать, что состав и структура никельпорфиринов подчиняются в основном тем же закономерностям [828, 829]. [c.148]

Аналогичное ра спределение для УОП получено с помощью кидкостной хроматографии высокого давления [846]. На хроматограмме фиксируются 6—7 пиков, однако эффективность разделения их ниже, чем методом ТСХ, Никелевые комплексы разделить па хроматографе практически не удалось, хотя методом ТСХ были разделены на три фракции [829]. [c.154]

Аналогичный процесс с применением в качестве катализатора никелевого комплекса, нанесенрюго на полимер, был предложен ВНИИОС. По мнению разработчиков, применение тако1 о катализатора обеспечивает значительно больший срок службы и легкость отделения его от продуктов [88]. Однако и этот процесс по ряду причин пока не нашел промышленного применения. [c.21]

Вилке и сотр. разработали никелевые комплексы, способные вызвать циклодимеризацию бутадиена в циклооктадиен-1,5. В трибутади- ен-никелевом комплексе XIV лиганды присоединены непрочно и легко заменяются на бутадиен с отрывом циклододекатриена. Однако, если используемый донор электронов не способен замещаться на бутадиен, одно координационное положение никеля плотно блокируется лигандом и промежуточно образующийся комплекс XVIII содержит только две молекулы бутадиена. Тогда получается циклооктадиен-1,5 [c.93]

Хотя телесный угол Р(ОЕ1)з (109°) значительно меньше, чем для PPhj (145°), но зато в никелевом комплексе три лиганда Р( OEt )з ав родиевом лишь два лиганда PPI13. [c.2198]

Б амид. I с тракис(фурфуральдоксим) никеля (С1) можно подвергнуть разложению и получить амид пирослизсвой кислоты и бмб -(фурфуральдоксим) никеля [228]. Поль [227] высказал предположение, что промежуточным продуктом является никелевый комплекс. [c.44]

Селективность О.-в.р. может быть обеспечена и в каталитич. процессах напр., в зависимости от катализатора и условий р-ций ацетиленовые углеводороды можно селективно гидрировать до этиленовых или насыщ. углеводородов (см. Гидрирование). Электрохим. восстановление СО 2 до СО в водной среде в присут. никелевого комплекса 1, 4, 8, 11-тетраазациклотетрадекана позволяет проводить желаемый процесс при более низких потенциалах и одновременно подавлять электролиз воды с образованнем Н2. Эта р-ция имеет ключевое значение для превращения СО2 через СО в разнообразные орг. в-ва. [c.337]

Углекислый аммоний относится к солям нимеля точно так же, только об разующийся осадок растворим в избытке оса дителя, причем образуется карбонет аммиачно-никелевого комплекса. [c.258]

Таблица 11.43. Результаты определения вторичных аминов в форме никелевых комплексов диалки.адитиокарбаматов в пределах ррт

Геранилацетат (44) и фарнезилацетат (45) были получены из никелевого комплекса (43) и соответствующих аллилгалогенидов [46]. Аналогично, комплекс (46) и бромид (47) реагируют с образованием геранилацетата (44) [47] [схемы (2.37) —(2.39)]. [c.36]

Бис (я-аллил) никелевый комплекс (79), образующийся в результате взаимодействия Ы1(сос1)2 с бутадиеном, реагирует с бу-тилизоцианидом при —78 °С, давая смесь семи- и девятичленных циклов (1 1,6) [124] [схема (3.131)]. После гидролиза получается смесь сопряженных и несопряженных кетонов, однако соотношение продуктов меняется со временем и после перемешивания с активированным углем для удаления никеля смесь в основном содержит сопряженные изомеры общий выход составляет 30%. [c.126]

Как показывает рентгеноструктурный анализ, никелевый комплекс имеет очень своеобразное строение. Атом никеля находится в поле четырех атомов азота. Длины всех четырех связей N1—N одинаковы, одинаковы также длины связей N—О. Атомы кислорода связаны водородным мостиком. В структурной формуле связи Ni N и Н---0 показаны пунктиром, чтобы подчеркнуть их делокализацию. В реакцию с ионом N1-+ фактически вступает мо юанион диоксима. [c.478]

Нефть месторождения Бозоба сакмарского горизонта на глубине более 4000 м характеризуется также значительным содержанием смол и большой плотностью, серы в ней 1,84%, парафинов около 2%, асфальтенов 7,3%. Подсолевая нефть месторождения Бозоба отличается высоким содержанием вана евого пор-фиринового комплекса - более 17 мг и никелевого комплекса -около 2 мг. [c.146]

Ни металлопорфирины, ни простые пирроловые соединения не обнаружены во фракциях нефти Тортай и лишь в тяжелых остатках вше 400 и 500°С установлено присутствие пиррола и никелевого комплекса (1,2 и 0,37 мг). Концентрация ванадия в нефтях Тортайского месторождения колеблется от 0,17. до [c.148]

Смотреть страницы где упоминается термин Никелевые комплексы: [c.147] [c.199] [c.299] [c.510] [c.2198] [c.44] [c.400] [c.53] [c.397] [c.362] [c.53] [c.471] [c.400] [c.397] [c.40] [c.88] [c.91] [c.27] [c.40] [c.101] [c.450] [c.53] [c.108] [c.147]

Справочник химика 21

Химия и химическая технология