Справочник химика 21

Химия и химическая технология

Статьи Рисунки Таблицы О сайте English

Полимеры сшивка

    Известен способ повышения эффективности разработки неоднородных пластов при заводнении путем закачки в пласт состава из смеси водных растворов анионного полимера и соли поливалентного катиона. При закачке в пласт такой композиции через некоторое время (индукционный период) в пористой среде происходит сшивка полимера. Сшивка полимера идет через поливалентный катион с образованием или трехмерного геля го всем объеме занимаемом раствором полимера или с образованием высокодисперсных гель-частиц. [c.86]


    Линейные, разветвленные и сетчатые (сшитые) макромолекулы, полученные из одних и тех же мономеров, являются структурными изомерами. Разветвления образуются в тех случаях, когда при синтезе применяются трифункциональные мономеры или при полимеризации протекают побочные реакции, например реакции передачи цепи (см. раздел 3.1) на полимер. Сшивки возникают в тех случаях, когда в образовании полимера участвуют три- или более функциональные исходные соединения (например, реакции поликонденсации с триолами или реакции полимеризации с бута-диена)ми, которые в этом случае могут реагировать как тетра-функциональные. Ниже приведены примеры образования линейных, разветвленных и сшитых полистиролов (см. опыт 3-49)  [c.27]

    Теория сеток была разработана в основном Чарлзби [120] для описания процессов старения полимеров [сшивка и (или) деструкция] под действием излучений высокой энергии, однако она может быть использована и для других случаев образования сшитых структур. Теория построена на анализе содержания золь- и гель-фракции и определении равновесного набухания. [c.300]

    Пластики и эластомеры используются также в полях излучения в виде разнообразных изделий (например, прокладок, изоляции, клапанных мембран колец, шлангов, контейнеров и замедлителей нейтронов). Поскольку замена устойчивыми материалами вроде металлов не всегда возможна, то необходимо обсудить изменения механических свойств пластиков и эластомеров при облучении. Основные происходящие изменения объясняются сшивкой и деструкцией молекул материала (см. также гл. VI). В случае полиэтилена — типичного сшивающегося полимера сшивка сопровождается образованием газа и некоторой ненасыщенности. При продолжительном облучении материал становится твердым и хрупким веществом темного цвета. Характерные кривые удлинение — напряжение показаны на рис. 41. Разрывная нагрузка первоначально возрастает с дозой, а затем уменьшается. Модуль эластичности возрастает, а удлинение быстро уменьшается с дозой. Ударная прочность быстро возрастает с дозой, тогда как свойство растягиваться исчезает. [c.324]

    Когда фракции нескольких полимеров (ацетилцеллюлоза, нитроцеллюлоза, поливинилхлорид и т. д.) умышленно загрязнили различными низкомолекулярными веществами, то было найдено, что после очистки описанным выше способом остатки большинства загрязнений невозможно было обнаружить обычными аналитическими методами. Самой ответственной стадией во всем методе является окончательная сушка, так как она может привести к необратимым превращениям полимера (сшивка, деструкция). По-видимому, при последнем осаждении необходимо использовать очень летучие осадители, которые затем можно легко отогнать в вакууме при низкой температуре. [c.10]


Рис. 5.12 Схематическое изображение части сшитого полимера < — сшивки о — неактивные кольца Рис. 5.12 <a href="/info/376711">Схематическое изображение</a> части <a href="/info/20450">сшитого полимера</a> < — сшивки о — неактивные кольца
    Поперечную сшивку в молекуле полимера обеспечивают молекулы бутадиена, а между цепями можно предполагать образование сульфоновых связей. Катионит содержит некоторое количество свободных двойных связей. По внешнему виду катионит СБС представляет собой черные гранулы неправильной формы. Он обладает высокой механической прочностью и удовлетворительной стойкостью к действию кислот, щелочей и окислителей. [c.144]

    Таким образом, для возникновения геля в системе линейных макромолекул достаточно ввести в среднем одно разветвленное звено на молекулу — одну сшивку на 2 молекулы. Если исходный линейный полимер полидисперсен, величина ркр будет еще меньше. Это соотношение имеет место и при одновременном -протекании реакции сшивания по двойным связям и роста цепей, только величина Р имеет в этом случае несколько искусственный смысл средней степени полимеризации макромолекул, полученных после разрыва всех сшивок. [c.26]

    Газоразделительные характеристики полимерных мембран зависят также от состояния свободных концов макромолекул. Экспериментально и на основе модели свободного объема установлено, что свободные концы макромолекул (обычно линейного типа) вносят дополнительное возмущение, увеличивая подвижность структурных элементов. В пространственно-сшитых полимерах возникает более жесткая структура и как следствие снижаются кинетические характеристики. Некоторые расчетные соотношения для оценки влияния сшивки на проницаемость приведены в [6]. [c.113]

    Хх = д. — i r7 1п а при различном значении равновесной брутто-концентрации растворителя Сх в материале полимера. Например, для сополимера со сшивкой 2% ДВБ при температуре 20° С = —753655— [c.318]

    Полимеризационные смолы значительно более химически стойки, чем поликонденсационные. Полимеризационный метод позволяет регулировать степень поперечной связанности (степень сшивки) полимера изменением количества дивинилбензола. Важное значение имеет получение ионита требуемого зернения. Иногда для этого смолы измельчают на мельницах и фракционируют, но чаще всего получают зерна необходимых размеров непосредственно в процессе гранульной полимеризации. [c.166]

    Давление набухания зависит от степени поперечной связанности полимера (степени сшивки). Эта записимость становится заметной лишь ири достаточно большой степени набухания. Для полностью набухших ВМС (прн предельном набухании) давление набухания почти линейно зависит от стеиени сшивки. [c.315]

    Механические свойства полимеров зависят не только от их химической природы, степени сшивки пространственной сетки, но и от ориентации макромолекул и надмолекулярных структур, пластификации, степени наполнения и др. Ориентирование цепей макромолекул и надмолекулярных структур приводит к анизотропии свойств полимера. Обнаруживается резкое увеличение его прочности Б направлении ориентации. Этот факт широко используется в процессах прядения волокон и получения пластических масс. Ориентирование макромолекул способствует кристаллизации и увеличению хрупкой прочности полимера. [c.391]

    В результате нагревания или действия вулканизаторов происходит частичная сшивка получающихся полимерных молекул, что способствует повышению эластичности, но высокая степень сшивки снижает эластические свойства кремнекаучуков, переводя их в высокомолекулярные неплавкие и неэластичные полимеры. [c.636]

    Одновременно происходит сшивка полимера  [c.8]

    При стабилизации сажей совместно с серусодержащими стабилизаторами произошла сшивка полимера, так как характеристическая вязкость увеличилась по сравнению с исходным значением (средний молекулярный вес составил 256 860). Сажа не влияет на величину критической концентрации антиоксиданта [261. Возрастает только-скорость его расходования. По-видимому, сажа катализирует окисление антиоксиданта молекулярным кислородом. [c.131]

    Электронное возбуждение, ионизация, образование радикалов, окисление и сшивка также являются основными процессами, происходящими в твердых полимерах под действием ядерного облучения (а, р,у-излучение, нуклоны). С учетом влияния подвижности молекул на кинетику деградации и сшивку материала усиливающее действие напряжения возможно, но это еще нельзя считать доказанным. Перед современными исследователями стоит задача понять взаимосвязь между характеристиками облучения (зависимость дозы облучения и скорости дозирования), структурой сетки и макроскопическими свойствами материала после его облучения [198, 200,219]. [c.322]


    Основные этапы термообработки исходных полимеров 1) образование линейных молекул полимера, 2) из( сшивка, [c.466]

    В других случаях для образования сетчатых и объемных структур между линейными цепями полимеров к исходному сырью в процессе полимеризации добавляют специальные вещества— сшивки , способные к образованию двух связей с двумя различными полимерными цепями. [c.123]

    Следует отметить, что большинство реальных полимерных материалов имеет сложное строение, не отвечающее какой-либо идеальной структуре. В структуре реальных полимеров чередуются более или менее закономерно линейные участки, места сшивок отдельных цепей и концевые группы полимеров. Отдельные молекулы полимеров имеют не только различное геометрическое строение, но и состоят из разного числа звеньев. Именно поэтому структуру полимеров описывают обычно лишь с помощью усредненных характеристик средний молекулярный вес, средняя степень полимеризации (число звеньев в молекуле), средний процент сшивки (доля поперечных связей от общего числа связей между звеньями в процентах). [c.123]

    Отверждение — образование полимеров трехмерного строения из олигомера или полимера линейной или разветвленной структуры. Отверждение с участием отвердителей проводят в случае олигомеров или полимеров, содержащих функциональные группы отвер-дителями служат полифункциональные соединения. Отверждение без отвердителя проводят, генерируя в полимере радикалы (путем введения инициатора или воздействия радиационным излучением), которые вызывают сшивку. [c.238]

    Деструкция полимера — разрушение полимера под действием теплоты, света и химических агентов — кислорода, озона, кислот, щелочей и т. д. Деструкция начинается, как правило, с разрыва связей в макромолекулах, вслед за чем идут реакции деполимеризации, сшивки и т. д., что приводит к разрушению исходных макромолекул полимера и изменению его физико-механических свойств. [c.238]

    Радиационная деструкция. Под действием проникающего излучения в полимере образуются положительно заряженные ионы, электроны, возбужденные молекулы, радикалы и атомы водорода. В результате совокупности превращений этих частиц в полимере происходят деструкция макромолекул на стадии радикалов или ионов сшивка макромолекул при рекомбинации макрорадикалов или реакции макрорадикала с двойной связью макромолекулы окисление в присутствии молекулярного кислорода образование двойных связей в полимере вследствие миграции свободной валентности по цепи или диспропорционирования радикалов образова- [c.245]

    Второй тип связи называют дальнодействующей внутримолекулярной сшивкой, при нем происходит сшивание двух полимерных сегментов, находящихся на некотором расстоянии друг от друга, но на одной макромолекуле полимера. Сшивки этого типа мало влияют на упругость геля и не ведут к образованию сетки, но заставляют гибкую полимерную цепь принимать более компактную конформацию. Когда гель, полученный на основе полимера с гибкими цепеобразными макромолекулами, подвергается воздействию внешних напряжений, то могут быть разрушены межмолекулярные упруго-эффективные сшивки, но не внутримолекулярные, которые не чувствуют внешнего напряжения. После снятия внешнего механического воздействия возможно повторное образование межмолеку лярной сшивки разрушенного геля. После каждого последовательного цикла вероятность восстановления геля снижается, так как в этом случае внутримолекулярные связи приводят к образованию разрозненных, меньшего размера и более компактных участков геля, которые не соединяются между собой. При использовании полимера с жесткой макромолекулой (например, ксантановые смолы) влияние внутримолекулярных сшивок невелико, видимо, в этом причина способности ксантанового геля восстанавливаться после механической деструкции. [c.85]

    Действие высоких температур (как при переработке, так и в условиях эксплуатации), ультрафиолетового облучения, электрических разрядов и т. д. приводят к утрате растворимости полихлорвинила и к переходу его в трехмерный полимер. Сшивка цепей происходит, повидимому, вследствие отшепления хлора в двух со-седних цепях  [c.240]

    Переход в пространственный полимер ( сшивка молекул) осуществляется взаимодействием боковых метилольных групп цепи как с водородами КН-групп, так и с метилольными группами соседнн.ч цепей с образованием эфирных связей  [c.517]

    Радиационная стойкость ППУ. Воздействие ионизирующих излучений вызывает существенное изменение свойств полимеров радиационное окисление, радиационную аморфизацию кристаллических полимеров, сшивку, деструкцию [21]. Влияние этих факторов на характеристики пенопластов изучали на следующих ППУ жестких ППУ-3 (на сложных полиэфирах) и ППУ-307 (на простых полиэфирах), полуэластичных ППУ-202-1 и ППУ-202 одновременно исследовали пеноэпоксид ПЭ-8 и пе-яополиэтилен ППЭ-2 [21]. Образцы облучали на установке РХ-у-ЗОс изотопом °Со. Установлено, что ионизирующее излучение небольшими дозами не приводит к заметным (более погрешности измерения) изменениям линейных размеров пено-иластов. [c.22]

    Когда сетка полиуретана подвергается деформации растяжения, то противодействие внешнему напряжению оказывают ориентированные участки между сшивками. Оборванные цепи релак-сируют независимо от приложенного напряжения. При строгом соблюдении требований по функциональности исходных соединений обычно получается уретановый эластомер с пространственной структурой, близкой к идеальной. Но в реальных системах наблюдаются отклонения от оптимально сформированной сетки. Возникают полусвязанные и даже вообще свободные цепи, создающие неэффективную часть сетки [58]. Здесь уместно еще раз напомнить данные по сопротивлению разрыву полиуретанов на основе поли-оксипропиленгликолей. Несомненно, что низкие физико-механические показатели этих полиуретанов есть следствие нерегулярности структуры и отсутствия обратимой кристаллизации при растяжении. Кроме того, промышленный полиэфир молекулярной массы 2000 обычно содержит 4—5% (мол.) монофункциональных молекул, образующих не несущие нагрузки цепи и золь-фракцию полимеров [33, с. 33]. Наличие монофункциональных соединений в пространственной структуре уретановых эластомеров влияет не только на изменение соотношения эффективных и неэффективных цепей, но в некоторой степени определяет молекулярную массу и молекулярно-массовое распределение сегментов. При этом свободные [c.543]

    Пространственные или сетчатые полимеры образуются при соединении ("сшивке") макромолекул меж,ду собой в поперечном направлении прочными химическими связями непосредственно или через химические элементы или радпкат. В результате такого соед1гаения макромолекул [c.21]

    Декстран — растворимый полисахарид с молекулярной массой до 10 млн., очень гидрофилен вследствие высокого содержания гидроксильных групп. При частичном гидролизе в разбавленной кислоте декстран распадается на фракции, имеющие различную молекулярную массу. Используя реакцию декстрана с эпихлор-гидрином, получают трехмерный, нерастворимый в воде гель,, названный сефадексом, выпускаемый в виде гранул. Степень набухания и размеры пор во фракции сефадекса зависят главным образом от степени сшивки линейного полимера декстрана. Чем больше набухаемость в воде фракций сефадекса, тем больше размеры пор и тем ббльшие по размеру молекулы можно разделять на данной фракции. [c.238]

    Характерным свойством понптов является набухаемость при контакте сухого ионита с раствором. Особенно сильно набухают синтетическпе ионообменные смолы. Основной причиной набухания ионитов в воде является наличие гидрофильных функциональных групп. Умеренное набухание ионитов является положительным фактором, способствующим функционированию ноногенных групп, находящихся внутри зерна ионита. Количественной характеристикой набухания является степень набухания ионитов. Степень набухания определяется отношением разности объемов набухшего и сухого ионита к массе сухого ионита. Набуханию препятствуют силы упругости трехмерной структурной сетки (матрицы), которые растут с увеличением степени сшивки полимера (т. е. с увеличением количества вводимого при синтезе мостикообразователя). Набуханию способствуют большая обменная емкость, гидратация противоионов и разбавление раствора (увеличение термодинамической активности растворителя). Неорганические иониты набухают очень слабо и удерживают растворитель в полостях кристаллической структуры. [c.169]

    Эластическими свойствами отличаются студни с коагуляцион-ной структурой, примером которых являются студни желатины, агара, мучное тесто. Такие студни образуются в растворах линейных и разветвленных ВМС в не очень хороших растворителях. В хороших растворителях студни обычно ие образуются. Студни с коагуляционной структурой могут разрушаться с повьплением температуры и переходить в состояние раствора. Этот ироцесс называется плавлением студня. Студни конденсационного типа образуются ири трехмерной полимеризации в растворе или в результате набухания пространственного полимера. Химические связи между макромолекулами не разрушаются прн нагревании, поэтому такие студни не плавятся. Типичным примером студней с конденсационной структурой являются ионообменные смолы, степень набухания которых находится в прямой связи со степенью сшивки пространственной сетки. [c.381]

    Наибольший эффект стабилизации наблюдается при введении стабилизаторов тиоалкофен Б. П. и тиоалкофен Б. М. при концентрации 0,3% и выше. Период индукции при введении тиоалкофева Б. П. в количестве 0,1 % составляет 10 ч, а при увеличении до 0,5% — 90 ч. Молекулярный вес полиэтилена с этими стабилизаторами при их высоких концентрациях увеличился соответстленно до 225 600, что свидетельствует о некоторой сшивке полимера, которая препятствует проникновению кислорода в полиэтилен. [c.130]

    Сопротивление полимера удару снижается под действием всех факторов, вызывающих общее или локальное увеличение накопленной энергии упругой деформации при данном виде деформации, но не сопровождается непропорциональным ростом прочности. Таким образом, эффект концентрации напряжений с помощью надрезов, дефектов или включений в остальном неизменного полимера значительно снижает его сопротивление удару. Увеличение степени сшивки выше такого ее значения, при котором обеспечивается распределение нагрузки по всем цепям, лишь вызывает образование коротких, хорошо закрепленных сегментов цепей. Подобные сегменты в первую очередь должны перегружаться и разрываться при деформировании. Невысокое сопротивление удару полностью отвержденных ре-актопластов подтверждает сказанное. Усиление термопластов короткими волокнами, имеющими случайное распределение по длинам, более эффективно увеличивает их твердость, чем прочность, что приводит в итоге к уменьшению сопротивления удару. [c.276]

    Термообработка коксов характеризуется свободнорадикальными процессами структурирования, в резу.чьтате которых сшивка отдельных компонентов углеродистого сырья проходит не столько по типу химического объединения молекул мономеров в полимеры или стери-чески-объемного укладывания молекул в кристаллы твердого тела, сколько путем объединения парамагнитных молекул и атомов у1 леро-да в ассоциаты. Промежуточные процессы рекомбинации радикалов ведут к образованию фаз высокомолекулярного углерода полимерного типа, которые разрушавтся при более высоких температурах с образованием молекул новых промедуточных фаз. И, наконец, последние объединяются в кристаллический углерод проводящего типа, главными представителями которого являются карбин и графит. [c.94]

    Сера является наиболее распространенным вулканизирующим веществом для многих каучуков. Степень чистоты применяемой серы должна быть не менее 99,5 %. Равномерное распределение серы в смеси — необходимое условие для достижения оптимальных физико-механических показателей вулканизатов. Наличие в резинах свободной серы указывает на неправильную рецептуру смеси или на недовулканизацию. Суть процесса вулканизации заключается в образовании трехмерной сетчатой структуры из линейных макромолекул каучука при нагревании его, например, с серой. Атомы серы присоединяются по двойным связям макромолекул и образузот между ними сшивающие дисульфидные мостики, как показано на рис. 3.1. Се тчатый полимер прочнее и проявляет повышенную упругость — высокоэластичность. В зависимости от количества сшивающего агента (серы) можно получать сетки с различной частотой сшивки. Предельно сшитый каучук — эбонит — не обладает эластичностью и представляет собой твердый материал. Температура вулканизации должна быть выше температуры плавления серы (120 °С), но ниже температуры плавления каучука (180-200 °С). [c.24]

    Ферментные (энзимные) электроды представляют собой электродные устройства (ионометрические датчики), позволяющие определять концентрации веществ, участвующих в ферментативных реакциях. Для этой цепи на чувствительный элемент ионоселективного электрода или на специальный носитель, расположенный на некотором расстоянии от него, наносят спой, содержащий фермент. Обычно фермент применяют в иммобилизированном состоянии, используя один иэ методов иммобилизации ковалентное связывание с поверхностью электрода, внедрение фермента в сетку геля или полимера, ковалентную сшИвку молекул фермента между собой с помощью соответствующего полифунк-ционального реагента, [c.57]

    Вероятно, совсем иная картина получилась бы для полимеров с / < 0,63. Но такие опыты пока никем не описаны. Совершенно аналогичным образом следует рассматривать и вопрос о структуре вулканизационных сеток с достаточно редко распределениыми сшивками. При экспозициях t< (т) —это сетка с выраженными гетерогенностями, а при t > %)— классическая бесструктурная сетка. То же касается и модели расплавов или концентрированных растворов в виде сетки перехлестов (зацеплений) (см. гл. V). [c.49]

    С взаимодействиями все обстоит довольно просто с повышением полярности полимера или появлением в нем групп, способных к образованию водородных связей, повышается и Г". Достаточно убедительны и те примеры, когда взаимодействия усиливаются удалением растворителя или сшивкой (превращение каучука в эбонит). С этих позиций Г" можно определить как температуру, выше которой межцепные взаимодействия становятся настолько слабы, что включается часть релаксационного спектра, в пределах которой находятся времена релаксации сегментов, и для описания свойств системы можно пользоваться в первом приближении одномолекулярной моделью, т. е. пренебрегать корре-лированностью движений сегментов соседних цепей. [c.102]

    Однако указанное правило косвенным образом -отражает зыбкость границы между высокоэластическим (если только оно не зафиксировано сшивкой) и вязкотекучим релаксационными состояниями полимеров. Основной особенностью структуры для обоих является наличие сетки или суперпозиции сеток и суперсеток. Соответственно, полное разделение высокоэластической и пластической деформации при динамических измерениях вязкости возможно лишь в исключительных условиях проведения опытов. [c.182]

    Принципиальной особенностью реакций, приводящих к образованию полимеров, является их многостадий-ность, которая заключается в многократности актов взаимодействия молекул мономеров с растущей полимерной цепью. Другая принципиальная особенность и трудность проведения реакций полимеризации состоят в постоянной возможности обрыва цепи и протекания нежелательных побочных реакций. Если учесть, что необходимы реакции, приводящие не только к удлинению цепи, но и к сшивке цепей, станет понятным, что процессы полимеризации очень сложны и весьма чувствительны к незначительным изменениям условий. [c.124]

Смотреть страницы где упоминается термин Полимеры сшивка: [c.29]    [c.315]    [c.204]    [c.598]    [c.169]    [c.39]    [c.216]   
Технология пластических масс в изделия (1966) -- [ c.16 ]



ПОИСК





Смотрите так же термины и статьи:

Линейные полимеры сшивка



© 2024 chem21.info Реклама на сайте