Металлы кристаллическое строение пассивность

Анодная пассивность, так же как и пассивность металлов в различных средах при отсутствии тока, связана с возникновением на поверхности металлов защитных пленок фазового, или адсорбционного характера, содержащих кислород и называемых кислородным барьером. Окислы и другие соединения образуют достаточно плотные фазовые пленки. При адсорбции кислорода поверхностью металла возникают пленки адсорбционного типа, причем между кислородом и металлом образуются химические связи хемосорбция). Благодаря этому адсорбированный кислородный слой может перейти в окисел, если имеется определенное соответствие между кристаллическими решетками металла и окисла. В общем случае вследствие неоднородности кристаллического строения поверхности металла одни ее участки в состоянии пассивности покрыты окислами, на других сохраняется слой хемо-сорбированного кислорода. [c.341]

В зависимости от химического состава, кристаллического строения, толщины окисной пленки и т. п. металл находится в активном или в пассивном состоянии. Термодинамические свойства активного металла характеризуются стандартным электродным потенциалом. Металл в пассивном Состоянии характеризуется наличием пленки, изолирующей его от воздействия Среды потенциал металла в этом случае облагораживается, сдвигается в сторону положительных значений коррозионная стойкость повышается. Ниже сравниваются значения потенциалов некоторых металлов в разбавленном (0,5 н.) растворе хлорида натрия [2, с. 181] со стандартными электродными потенциалами этих металлов в активном состоянии [c.16]

Пассивность металлов может иметь место и при отсутствии тока и заключается в их способности переходить в такое состояние в котором они перестают участвовать в процессах, обычно им свойственных и термодинамически возможных. Согласно пленочно-адсорбционной теории пассивность обусловлена образованием на поверхности металлов защитных пленок. Окислы и другие соединения металлов образуют фазоеы пленки. При адсорбции кислорода или других веществ на поверхности металлов образуются пленки адсорбционного типа, причем между кислородом и металлом возникает химическая связь хемосорбция). При определенных условиях адсорбционные пленки могут переходить в фазовые, и в общем случае вследствие неоднородности кристаллического строения металла на поверхности его пленка может иметь сложный адсорбционнофазовый характер. [c.339]

С этой точки зрения, нул<но ожидать, что адсорбционные слои, имеющие свойства двухмерного газа, не должны существенно замедлять растворение металла. Твердые, по-верхностпо-кристаллические адсорбционные слои (двухмерные кристаллы) должны оказывать различное действие, в зависимости от характера связей в слое. Если при неполном заполнении поверхности атомы адсорбированного вещества прочно связываются между собой в плотные поверхностно-кристаллические островки, по не очень прочно связываются с металлом, то защитное действие таких слоев должно носить характер экранирования части поверхности. Если же связь частиц адсорбированного вещества с кристаллической решеткой металла весьма прочна, прочнее, чем частиц между собой, то адсорбция на неоднородной поверхности металла может приводить к более эффективному замедлению растворения, которое выражается, например, в экспоненциальной зависимости скорости растворения от количества адсорбхфованного кислорода [265]. Надо отметить, что поверхностные, как и объемные, кристаллические структуры не бывают без дефектов. Последние создают локальные изменения энергетического состояния поверхности, что осложняет ожидаемые закономерности. В частности, в таких местах возможно ускоренное проникновение атомов пли понов металла через пассивирующий слой к раствору, что может изменять механизм растворения пассивного металла [275] или приводить к постепенному изменению величины п состояния поверхности. Пассивирующими являются, по-видимо-му, адсорбционные слои, имеющие сравнительно мало дефектов. Представление о дефектах и нарушениях в строении адсорбционного пассивирующего слоя в известном смысле аналогично использовавшемуся в теории коррозии [c.153]

В. А. Кистяковского [2], в которой были подведены первые итоги этпм работам. В частности, Кистяковский пришел к ван ному выводу, что потенциал пассивного электрода связан с работой его, как кислородного электрода. Кистяковский полагал, что пассивирующие окисные пленки имеют аморфное строение, а при кристаллизации окисла пленка перестает защищать металл. Новые методы исследования поверхностных слоев в последнее время показали, однако, что пассивирующие пленки могут в действительности иметь и кристаллическую структуру. Однако основная мысль, на которой была построена гипотеза Кистяковского, оказалась правильной пассивирующее действие окислов зависит от формы, в которой они находятся на поверхности металла. Убедительное доказательство в пользу химической теории нассивности дали исследования Г. В. Акимова и его сотрудников [3]. Эти авторы на весьма большом материале показали, что механическое удаление окислов с поверхности металлов определенных групп менделеевской системы вызывает значительный сдвиг потенциала без тока в отрицательную сторону. Такой сдвиг стационарного потенциала, как увидим ниже, обычно указывает на активацию металла. [c.139]