Кислородные слои

Анодная пассивность, так же как и пассивность металлов в различных средах при отсутствии тока, связана с возникновением на поверхности металлов защитных пленок фазового, или адсорбционного характера, содержащих кислород и называемых кислородным барьером. Окислы и другие соединения образуют достаточно плотные фазовые пленки. При адсорбции кислорода поверхностью металла возникают пленки адсорбционного типа, причем между кислородом и металлом образуются химические связи хемосорбция). Благодаря этому адсорбированный кислородный слой может перейти в окисел, если имеется определенное соответствие между кристаллическими решетками металла и окисла. В общем случае вследствие неоднородности кристаллического строения поверхности металла одни ее участки в состоянии пассивности покрыты окислами, на других сохраняется слой хемо-сорбированного кислорода. [c.341]

Еще Фладе заметил [6], что пассивная пленка на железе тем дольше остается устойчивой в серной кислоте, чем длительнее была предварительная пассивация железа в концентрированной азотной кислоте. Другими словами, пленка стабилизируется продолжительной выдержкой в пассивирующей среде. Франкенталь [17] заметил также, что хотя для пассивации 24 % Сг—Ее в 1 н. НаЗО достаточно менее монослоя Оа (измерено кулонометрически), пленка становится толще и устойчивее к катодному восстановлению, если сплав некоторое время выдержать при потенциалах положительнее потенциала пассивации (см. рис. 5.1). Возможно,. наблюдаемое стабилизирующее действие является результатом того, что положительно заряженные ионы металла проникают в адсорбированные слои отрицательно заряженных ионов и молекул кислорода благодаря сосуществованию противоположных зарядов поддерживается тенденция адсорбционной пленки к стабилизации. Данные метода дифракции медленных электронов для одиночных кристаллов никеля [28], например, свидетельствуют о том, что предварительно сформированная адсорбционная пленка состоит из упорядоченно расположенных ионов, кислорода и никеля, находящихся на поверхности металла приблизительно в одной плоскости. Этот первоначальный адсорбционный слой более термоустойчив, чем оксид N10. При повышенном давлении кислорода на первом слое образуется несколько адсорбционных слоев, состоящих, возможно, из Оа. В результате образуется аморфная пленка. С течением времени в такую пленку могут проникать дополнительные ионы металла, особенно при повышенных потенциалах, становясь подвижными в пределах адсорбированного кислородного слоя. Окамото и Шибата [29] показали, что пассивная пленка на нержавеющей стали 18-8 содержит НаО аналогичные результаты получены для пассивного железа [30]. [c.83]

У неблагородных металлов, где вслед за адсорбцией происходит также и разрыв молекулы кислорода, механизм образования окисной пленки сложнее, однако и здесь вследствие достаточно больших размеров атомного кислородного иона правильная ориентировка кислородных слоев с плотнейшей упаковкой параллельно поверхности металла должна сохраняться. [c.44]

Синтез на поверхности элемент-кислородных слоев, рассмотренный в работах 5.1 и 5.2, основывался на гидроксилхлорид-ном цикле реакций молекулярного наслаивания. Получение углерода — простого вещества — на поверхности оксида кремния связано с проведением метилхлоридного цикла реакций, в результате которых в синтезируемом слое образуются углерод-углеродные связи. Поэтому на поверхности оксидной матрицы необходимо изменить химический состав функциональных групп — заместить гидроксильные группы, например, на ме-тильные. [c.102]

Таким образом, наличие первого кислородного слоя вызывает движение атомов металла наружу, возникновение второго кислородного слоя —дальнейшее движение атомов металла и т. д. На идеально чистой поверхности металла процесс образования [c.44]

Исследование фосфор(1Н)кислородного слоя на иоверхности силикагеля в окислительно-восстановительных реакциях. [c.219]

Рис. 20,8. Структуры сложных оксогалогенидов висмута, а — проекция металл-кислородного слоя в направлении, параллельном и перпендикулярном слою. б г — вертикальные сечения структур с участием единичных галогенных слоев X] (б) двойных галогенных слоев Хз (в) и тройных галогенных слоев Хз (г)

Рис. 13.11. Кислородные слои в р-глиноземе.

Высокая подвижность однозарядных ионов в р-глиноземе является следствием его необычной кристаллической структуры (рис. 13.11), которая построена из плотноупакованных кислородных слоев, но в каждом пятом слое отсутствует 3/4 ионов [c.23]

Рис. 13.12. Последовательности упаковки кислородных слоев в структурах

Необходимо указать, что пленочная и адсорбционная теория не противоречат, но лишь дополняют одна другую. По мере того, как адсорбционная пленка, постепенно утолщаясь, будет переходить в фазовую пленку, на торможение анодного процесса вследствие изменения строения двойного слоя постепенно будет накладываться также торможение этого процесса, вызванное затруднением прохождения ионов непосредственно сквозь защитную пленку. Таким образом, более правильно говорить об объединенной пленочно-адсорбционной теории пассивности металлов. Несомненно, что в зависимости от физических внешних условий окружающей среды и характера взятого металла возможны самые различные градации толщины защитных слоев. Исходя из анализа многочисленных экспериментальных исследований, можно, по-видимому, полагать, что в отдельных случаях, особенно в случае пассивирования благородных металлов, например платины, воздействие кислорода может и не завершаться образованием фазовых слоев, но останавливаться на стадии чисто адсорбционного кислородного слоя. Однако в других случаях за стадией адсорбции кислорода следует стадия образования сплошной пленки адсорбционного соединения и далее — пленки фазового окисла. При этом не обязательно, чтобы окисел, образующий пленку, был вполне иден-, тичен с существующими компактными окислами для данного ме- талла. После возникновения подобного защитного слоя (пленки) ч существенное и даже в некоторых условиях превалирующее зна-чение может иметь торможение анодного процесса, определяемое <3 пленочным механизмом. [c.17]

Рис. 23,16. Образование составных кремний-алюмииий-кислородных и кремний-магний-кислородных слоев.

Ниже мы обсудим свойства одной из групп глинистых минералов — смектитов, которые иначе называются монтмориллонитами. Отдельные пластины монтмориллонита, стопки которых и составляют микрокристаллы этого глинистого минерала, представляют собой алюмосиликатные слои, толщиной около 10 А, состоящие, в свою очередь, из трех кислородных слоев двух поверхностных тетраэдрических и центрального октаэдрического (рис. 3.1й). В центрах кислородных тетраэдров расположены атомы 51, в центрах кислородных октаэдров — атомы А1. Часть атомов 81 и А1 в тетраэдрических и октаэдрическом слоях обычно замещена атомами А1 (в тетраэдрических слоях) и атомами М (в октаэдрическом слое). 51 [c.52]

Образование супероксида серебра AgO, не является исключением, поскольку были обнаружены супероксиды и таких благородных металлов, как плагина, золото и палладий Все они образуются при температурах около 200 °С, имеют кубическую граиецентрированную решетку с одинаковой константой а = 5,55 i 0,05 А. Анализ этих соединений приводит к признанию дефектности их структуры, обусловленной существованием значительного числа вакансий в тех местах, где могут рас.гюлагаться катионы. Это подтверждает предложенный ранее механизм образования поверхностных перекисных соединений, по которому сначала проис.коднг адсорбция молекул кислорода, связанная с переходом электронов металла к молекулам кислорода, а затем образуется двойной электрический слой, под действием которого металл начинает постепенно проникать в кислородный слой, а кислород — в слой металла. В зависимости от степени проникания и происходит некоторая перестройка решетки супероксида, сказывающаяся па ориентировке кристаллов, но не влияющая заметным образом на величину константы а. [c.278]

В связи с этим авторы предполагают два различных типа пассивации пассивация первого типа, зависящая от pH, связана с образованием фазового окисла или кислородного слоя, возникающего в результате взаимодействия железа с водой. Этот вид пассивации затрудняют прочно адсорбированные ионы. Пассивация же второго типа, не зависящая от pH, связана с непосредственным участием анионов в процессе формирования пассивирующего слоя. При этом допускается, что анионы 50 и СЮ могут ускорять реакцию образования пассивирующего слоя посредством, например, передачи кислорода от молекулы воды к металлу. Этот механизм не совсем ясен. [c.49]

Как уже отмечалось выше (см. 2.1.6), существует тесная связь между этими двумя минералами [85]. Обращает на себя внимание и их структурное сходство. И в той и в другой структуре чередуются слои состава ртуть-кислород и ртуть-хлор, причем состав и строение последних практически одинаковы в обеих структурах. В работе [85] предложена гипотетическая схема окисления ртуть-кислородного слоя в терлингуаите, которая заключается во введении двух дополнительных атомов кислорода в полости ртуть-кислородного слоя. Каждый добавочный атом кислорода координируется тремя атомами ртути, способствуя окислительному процессу перехода ионов низковалентной ртути в ионы двухвалентной, при этом разрываются связи ртутных треугольников, образуя, в результате, слегка искаженный ртуть-кислородный слой пинчита. Показанная на рисунке (рис.37а, б, в) перегруппировка оксоцентрированных мотивов терлингуаита в пинчит, на наш взгляд, не менее наглядно иллюстрирует предложенный в [85] вариант возможной структурной перестройки. [c.73]

Блок состоит из шести шпинельных кислородных слоев и одного слоя Sg + Bl). Тогда структуру фазы W можно представить следующим образом [c.149]

Блок Yg содержит блок S4 и два барий-кислородных слоя 2 (Si - -В2) фазу У можно представить в виде [c.149]

Получение всех этих трех продуктов связано с образованием на аноде окисных слоев и промежуточных поверхностных соединений, характер которых во многом определяется значением потенциала анода, С понижением температуры стабильность этих соединений, их реакционная способность п время их жизни на поверхности анода изменяются, концентрация их возрастает, что способствует повышению скорости образования НаЗа Оз и Од и снижению удельного расхода платинового металла [84, 86, 151]. Кислородные слои на поверхности иридиевого анода обладают свойствами, отличными от свойств окисных слоев на платине [152—154], Образование кислорода на иридие начинается нри болое отрицательных потенциалах по сравнению с платиной, и перенапряжение выделения кислорода на иридие ниже, чем на платине [150]. [c.173]

Относительный сдвиг соседних кислородных слоев происходит путем вращения вокруг оси с, являющейся осью 3-го порядка, и составляет 120" (см. обзор по структуре р- и р -А120з в кн. [Садуорса Дж. и Тилли А.]) — Прим. перев. [c.25]

Из величин количества электричества Qa и ( к вытекает, что следует иметь в виду образование моноатомных кислородных слоев , если для фактора шероховатости (отношение величин истинной и геометрической поверхностей) принять величину в пределах от 2 до 3. Эти наблюдения были сделаны в основном для длатины а также для палла- [c.652]

Грунер определил моноклинную структуру каолинита. Она характеризуется такими же кремне-кислородными слоями , как и слюда (см. А. I, 64 и ниже), построенными из тетраэдров [8104] с суммарной формулой состава [81205] . С этими сетчатыми компонентами структуры тесно связаны другие, которые состоят из ионов алюминия, кислорода и гидроксила, с общей формулой [А12(ОН)4]. Они построены из октаэдрических групп [А1(0,0Н)б]. Обе сетчатые части структуры соединены мостиками из кислородных ионов, связанных химической валентной связью. Таким образом, получаются компактные пакеты слоев, которые, однако, связаны друг с другом не очень прочно. Совершенная базальная спайность объясняется так же, как и в структурах слюд. [c.72]

Рис. 259. Образование и восстановление кислородного слоя нри прерывании анодной кривой заряжения 1 с последующим снятием катодных кривых заряжения 2, 3, 4, 5, 6 на гладком золоте при а = мка-см , г к = = — ,5 мка-см (но Армстронгу, Химсворту и Батлеру

В отличие от этой точки зрения нами было сделано предположение, что основная масса стекла состоит из кремний-кислородных слоев, но соединенных друг с другом в трехмерные структуры не по кристобалитному и не по тридимитному закону, а некоторым еапределенным образом. Структура такого слоя, состоящего из кремний-кислородных тетраэдров, [c.143]

Новое подтверждение этой нашей идеи имеется в работе [58]. Платина, конденсированная на поверхность стекла, обнаруживает ось текстуры [110], нормальную к поверхности (рис. 83). После 10-часовото нагревания той же пластинки в токе кислорода при 100° С ось текстуры осталась той же, но получила заметный наклон по отношению к нормали (рис. 84). Этот факт переориентировки кристаллов металла объясняется влиянием поверхностного кислородного слоя. [c.151]

Искривленные слои V — О чередуются со слоями кислорода, в которых кислородная связь очень слаба. Гиллис [59] показал, что переход от УаОа кУ1202в, представляющему собой также стабильную структуру, заключается по существу в удалении одного из трех кислородных слоев и небольшой перестройки оставшихся атомов кислорода. Процесс сопровождается растягиванием слоев. Удаляющийся кислород покидает решетку через проходы диаметром 2 А. [c.87]

В квадратные скобки заключены двойные слои атомов кислорода, имеющих гексагональную упаковку и образующих октаэдрическое окружение для атомов марганца. В родственном минерале лити-офорите (А1, Ь1) МпО 2 (НО) 2 заполнены все позиции, предназначенные для атомов марганца [305], а в халькофаните один из семи атомов Мп систематически отсутствует. Последовательные марганцево-кислородные слои разделены слоем, состоящим из молекул воды, которые вместе с кислородными атомами образуют октаэдрическое окружение для атомов Хп, расположенных как раз над и под вакансиями для атомов марганца. Прочность структуры обеспечивают ионы цинка, а также водородные связи, направленные из Водного слоя. Причиной появления интервала составов является неполная занятость межслоевых позиций ионами или Мп " - [c.160]

Смотреть страницы где упоминается термин Кислородные слои: [c.45] [c.14] [c.58] [c.23] [c.59] [c.77] [c.489] [c.672] [c.142] [c.24] [c.25] [c.28] [c.159] [c.700] [c.171] [c.284] [c.489] [c.672] [c.56] [c.341] [c.342] [c.83]

Справочник химика 21

Химия и химическая технология