Неоднородность поверхности металлов

Рис, 12,6. Совмещение двух крайних структур двойного электрического слоя и результате кристаллографической неоднородности поверхности металла и адсорбции поверхностно-активных ионов [c.274]

Каждая металлическая поверхность, как правило, электрохимически неоднородна, т. е. отдельные ее участки имеют разный электродный потенциал и в контакте с электролитом становятся соответственно анодом или катодом (рис. 6.1). Основными причинами электрохимической гетерогенности (неоднородности) поверхности металлов могут быть [291] [c.279]

Такое разнообразие причин электрохимической неоднородности поверхности металла свидетельствует о том, что практически всегда имеются условия (при наличии электролита) для электрохимической коррозии металлов. [c.279]

Причины возникновения электрохимической неоднородности поверхности металла могут быть самыми различными. Возникновение гальванических микро- [c.19]

Рис. 12. Макроэлементы структурной неоднородности поверхности металла трубопровода

Кроме этого, на распределение тока и металла, по крайней мере в начале электролиза, могут оказывать влияние также состояние поверхности (активное или пассивное) покрываемого металла, неоднородность поверхности металла по составу и структуре, характер предварительной обработки ее перед покрытием и др. [c.354]

Большое значение имеет не только химическая неоднородность поверхности металла, но и его внутренняя структура, как результат [c.360]

Неоднородность поверхности металла [c.18]

В связи с неоднородностью поверхности металлов существуют участки, обладающие различной адсорбционной активностью. Одни из них могут прочно блокировать хемосорбированные час- [c.326]

Критерием правильности выбранного механизма и характера неоднородности поверхности металла является линейность одного из уравнений (2.50) — (2.55) в соответствующих координатах. [c.35]

ДЛЯ платины. Это иллюстрирует рис. 240. Темкин и Ланг-мюр 330-332 объяснили это явление отклонения от простой лангмюровской адсорбционной теории неоднородностью поверхности металла и взаимодействием между адсорбированными атомами. Примерно такое же явление было найдено и на иридии и родии. Ход кривых на рис. 240 также может быть приближенно передан -соотношением т] = i Г/F 1п [(1—6/9) (9о/1—0о)1 (пунктирные кривые). , [c.616]

Грани, ребра и углы кристаллов, выходящие на поверхность, имеют неодинаковые уровни поверхностей энергии, что приводит к их различной активности в адсорбционных и электрохимических процессах, т. е. к физической и химической неоднородности поверхности металла. [c.34]

Все это вместе приводит к тому, что в физико-химическом отношении отдельные участки реального кристалла отличаются в той или иной степени друг от друга. При наличии в сплаве отдельных структурных составляющих в виде интерметаллических соединений или включений другого металла, отличного от основного, а также в присутствии окисных или другого вида пленок, физико-химическая неоднородность поверхности металла увеличивается еще сильнее. [c.85]

Однако и неоднородность поверхности металла не обязательно приводит к коррозии. Для протекания электролитического процесса необходим анод (где освобождаются электроны), имеющий электрический контакт с катодом (на котором электроны потребляются, принимая участие в образовании новых химических соединений), а также электролит, например в виде пленки атмосферной влаги или другой жидкой фазы, в которой ионы могут перемещаться, осуществляя тем самым перенос электрического тока. Анодная реакция коррозионного процесса — это процесс растворения металла. На катоде, однако, может протекать не только разряд иона металла, как было описано выше в водных растворах возможно восстановление кислорода [c.78]

Причины изменения энергии адсорбции водорода на платине — неоднородности поверхности платины — однозначно еще не установлены. Неоднородность может вызываться разной геометрической природой адсорбционных мест (например, выступающая грань кристаллита металла) или влиянием ранее адсорбированных атомов водорода. Соответственно говорят о географической ( биографической ) и об индуцированной неоднородности поверхности металла. [c.254]

Присутствие двух полос валентных колебаний связи платина — водород может быть, вероятно, объяснено неоднородностью поверхности металла, имеющей два типа мест, из которых один более активный, чем другой. Однако это объяснение является несостоятельным, так как высокочастотная полоса, соответствующая связи платина — водород с большей силовой постоянной, должна принадлежать поверхностному соединению, более прочно связанному с поверхностью. В действительности же, вещество, ответственное за появление в спектре более высокочастотной полосы, легче десорбируется с поверхности. [c.120]

Неоднородность поверхностей металлов [c.257]

Этот чрезвычайно интересный факт объясняется нами следующими основными причинами. В условиях коррозионной усталости действующие переменные напряжения существенно увеличивают электрохимическую неоднородность поверхности металла. В этом случае, как было показано выше (см. главу II), возникают новые коррозионные элементы, обусловленные разностью действующих напряжений на отдельных участках металла. [c.98]

Приняв во внимание энергетическую неоднородность поверхности металла (гл. I), следует допустить, что могут суш,ествовать такие области давления газа-адсорбата, в которых количество адсорбированного газа остается неизменным. Это указывало бы на то, что [c.77]

Электрохимическая коррозия на неоднородностях поверхности металла [c.260]

Решающими факторами щелочной коррозии являются высокая концеитрация щелочи при высокой температуре среды и неоднородность поверхности металла. Решающим фактором, определяющим скорость паро-водяной коррозии, является температура поверхности металла состав котловой воды, из которой получен пар, в данном случае не играет особой роли. Паро-водяная коррозия, получающаяся на участках поверхности нагрева паровых котлов с застоем пара и перегревом поверхности металла, часто сопровождается щелочной коррозией, так как на этих участках возможно упаривание котловой воды. [c.343]

Окислы и гидраты окислов многих металлов термодинамически более устойчивы, чем системы, построенные из металла, кислорода и воды. Поэтому большинство металлов стремится к образованию устойчивых продуктов, т. е. их соединений с кислородом и водой. Скорость таких процессов обычно невелика она заметно увеличивается, если на металле имеются условия для поглощения и отдачи электронов, т. е. совокупность анодных и катодных процессов. Эти условия выражены тем больше, чем более неоднородна поверхность металла. Обычно - теорию электрохимической-коррозии связывают с представлениями о работе короткозамкнутых местных элементов на поверхности металла (см. 36, 38, 62). Чем больше металл загрязнен примесями других металлов и чем более при прохождении тока, т. е. при поляризации, потенциал этих примесей отличен от потенциала основного металла, тем больше действует короткозамкнутых элементов и с большей э. д. с. По мере растворения основного металла количество примесей на его поверхности и скорость коррозии увеличиваются (см. рис. 171). [c.330]

На поверхности металла, подвергнутого холодной обработке, имеется неоднородный слой аморфного характера в виде твердого уплотненного вещества. На поверхности реального трубопровода обнаруживаются окалина, ржавчина, остатки сварных флюсов, масляные и другие загрязнения. Резко выраженная неоднородность поверхности металла ускоряет развитие процессов коррозии. [c.55]

Добиться прочного сцепления противокоррозионного покрытия с неоднородной поверхностью металла, на которой имеются окалина и ржавчина, практически невозможно. Покрытие, нанесенное на ржавую поверхность, не обеспечивает длительную защиту, так как в микротрещинах слоя окалины и рыхлом слое ржавчины остаются влага и воздух. В этих местах под покрытием процесс коррозии не будет приостановлен, потому что имеются все условия для развития процесса коррозии. [c.56]

Электрохимическая коррозия возникает в результате неоднородности поверхности металла и образования множества анодных (с более электроотрицательным потенциалом а) и катодных (с более положительным электродным потенциалом ек) участков. Причинами электрохимической неоднородности (гетерогенности) поверхности металла (возникновения катодных и анодных участков) являются неоднородность металла (наличие [c.18]

Соотношений (1) (со значением ].1о =Иог + г)> (4). (5) и (8) достаточно для нахождения кинетических уравнений процессов (I) — (IV), полагая их идущими с любым количеством медленных стадий на однородных или равномерно неоднородных поверхностях металлов . [c.248]

Приведенное выше применение феноменологической части теории абсолютных скоростей реакций к одностадийному и двухстадийному скорость-определяющим механизмам выделения и ионизации кислорода, идущим на однородных и равномерно неоднородных поверхностях металла, в предположении, что при адсорбции реагирующих и получающихся веществ системой производится равновесная работа является вполне общим и может быть распространено не только на другие механизмы выделения и ионизации кислорода, но и на любые скоростьопределяющие электрохимические процессы, идущие с участием адсорбированных частиц одного сорта в средах, имеющих любой состав. Распространение развитых положений на процессы, идущие с участием адсорбированных частиц более чем одного сорта, будет дано в последующих сообщениях. Ниже, в таблице, приведены стационарные значения химических потенциалов радикалов кислорода вО всех рассмотренных случаях. [c.254]

На однородных участках равномерно неоднородной поверхности металла, имеющих темкинский индекс 5 [2], при достаточно сильном взаимодействии сорбента и сорбата все указанные поверхностные соединения полагаются адсорбированными по изотерме Ленгмюра. Кроме того, предполагается, что между адсорбированными соединениями и составляющими их. адсорбированными радикалами Н, ОН, А, Ov К,К на всей поверхности имеется термодинамическое равновесие. [c.255]

Таким образом, процесс электрохимической коррозии объясняется неоднородностью поверхности металла. Коррозия рассматривается как результат процессов, протекающих на анодных и катодных участках, причем непременным условием считается пространственное разделение указанных участков поверхности металла. [c.27]

Субмикроскопиче-ская (атомарная) неоднородность поверхности металла [c.189]

Кроющая способность зависит от условий электролиза, природы покрываемого металла, состояния его поверхности (пассивное или активное), неоднородности поверхности металла по составу и структуре, характера предварительной обработки электродов перед покрытием и др. Она характеризует полноту покрытия, так как толщина слоя ие принимается во внимание. На рис. 5 схематично показана разница между кроющей и рассеивающей способностями электролита на электроде в ячейке Хулла. Рассеивающая способность представлена как отношение e /6i, где 62 — толщина покрытия в середине катода, а 61 — на краю катода. Кроющая способность t определяется как величина покрытой поверхности катода в ячейке Хулла. В качестве меры кроющей способности иногда принимают ту минимальную плотность тока, при которой только начинается осаждение покрытия. Для изучения кроющей способности используют угловые катоды с различными углами и длинами углов, щелевые катоды, шлицевые ячейки, Ячейки Хулла или перфорированную шкалу Пэиа, [c.29]

В обоих указанных случаях поверхность корродирующего металла представляет собой совокупность множества микро- и субмикро-гальванопар, которые возникают при соприкосновении неоднородной поверхности металла с электролитом,— получается многоэлектродная электрохимическая система. В результате одновременной деятельности этих микро- и субмикрогальванических элементов и протекает коррозия основного металла.. [c.359]

Причинами энергетической неоднородности поверхности металла и сплава могут быть неоднородность сплава по химическому и фазовому составам, наличие примесей в металле, пленок Рис. VIII. 1. Схема электро- поверхности И Др. На поверх- [c.230]

Заканчивая краткий обзор теоретических представлений о механизме КР, можно заключить, что хотя еще не создана единая теория КР, большинство случаев КР в электролитах можно объяснить на основе механо-электрохимических представлений. В начальный период основную роль в возникновении первичной трещины играет хемосорбционное взаимодействие активных ионов среды на каких-то отдельных неоднородностях поверхности металла. Дальнейшее развитие трещины идет при непрерывном возрастающем влиянии активации анодного процесса механическим растяжением решетки в зоне острия трещины. Эта активация особенно велика, если исходное состояние металла соответствует пассивному состоянию, а наложение растягивающих усилий приводит к местной активации в вершине трещины. В конечный период нарастают механические разрушения и разрыв происходит при превалировании механического фактора. [c.68]

По наклону изотермы можно вычислить величину разности между макси мальиой и минимальной энергиями адсорбции AG=fRT, характеризующей энер гетическую неоднородность поверхности металла. По данным [44, 45], для желе- за в соляной кислоте величина fRT составляет 6—8 кДж/моль. [c.24]

При исследовании окисления пропилена на платине Бутягин и Елович [15] показали, что поверхность платины, покрытой кислородом, также поглощает пропилеи, и скорость этого процесса подчиняется такому Hie закону. При откачке только часть этилена снимается с серебра, а значительная доля сорбированного этилена вступает с кислородом поверхности в прочную связь. Энергия активации суммарного процесса очень мала и составляет 2—3 ккал1молъ. В случае сорбции иа металле, покрытом кислородом, резко проявляется неоднородность поверхности металла, вероятно, вследствие [c.47]

Качество изоляционного покрытия во многом определяется состоянием поверхности защищаемого металла. Наличие окалины, ржавчины, формовочной земли, остатков сварных флюсов, масляных и других загрязнений обусловливают химическую неоднородность поверхности металла. Это приводит к ускоренному развитию коррозионных процессов. Особенно опасно наличие несплошной окалины, которая образуется при повышенных температурах и которая состоит из безводных окислов РеО, Рез04, РегОз. Окраска и состав окалины зависят от температуры, при которой она возникает. Если температура ниже 575° С, то окалина имеет коричнево-красный оттенок. При более высокой температуре цвет окалины темно-синий. Окалина, образующаяся при прокате стальных цельнотянутых труб, при температуре около 500° С, почти не содержит РеО, а поэтому в коррозионном отношении она оказывается более стойкой и обладает защитными свойствами.-Однато защитное действие окалины может проявиться только в случае ее полной непрерывности. Последнее условие практически невыполнимо, так как при превращении железа в РегОз происходит увеличение объема в 2,16 раза. Следствием этого является возникновение внутренних напряжений в слое окалины, которые в свою очередь обусловливают появление трещин, пузырей и разрывов в слое окалины. Разрывы в пленке окалины образуются также при механических и термических воздействиях. Благодаря несплошности окалины стальное сооружение, находящееся в контакте с электролитом, подвергается электрохимической коррозии, так как поверхность, покрытая окалиной, оказывается катодом, а металл в дне трещины анодом. [c.96]

Большое значение имеет не только химическая неоднородность поверхности металла, но и его внутренняя структура, как результат той или иной механической обработки металла. Например, при контакте двух участков металла — деформированного и недеформирован-ного—может возникнуть коррозионная гальванопара, в которой анодом служат деформированные участки . [c.380]

Справочник химика 21

Химия и химическая технология