Пленки фазовые

А. В. Кистяковский, Н. А. Изгарышев, Г. В. Акимов экспериментально доказали существование иоверхностных пленок фазового характера. Эвансу (1930) удалось, подбирая специальные растворы, действующие только на металл, но не на пленку, отделять ее от металла, сделать видимой и, таким образом, ее продемонстрировать. [c.482]

Анодная пассивность, так же как и пассивность металлов в различных средах при отсутствии тока, связана с возникновением на поверхности металлов защитных пленок фазового, или адсорбционного характера, содержащих кислород и называемых кислородным барьером. Окислы и другие соединения образуют достаточно плотные фазовые пленки. При адсорбции кислорода поверхностью металла возникают пленки адсорбционного типа, причем между кислородом и металлом образуются химические связи хемосорбция). Благодаря этому адсорбированный кислородный слой может перейти в окисел, если имеется определенное соответствие между кристаллическими решетками металла и окисла. В общем случае вследствие неоднородности кристаллического строения поверхности металла одни ее участки в состоянии пассивности покрыты окислами, на других сохраняется слой хемо-сорбированного кислорода. [c.341]

Необходимо указать, что пленочная и адсорбционная теория не противоречат, но лишь дополняют одна другую. По мере того, как адсорбционная пленка, постепенно утолщаясь, будет переходить в фазовую пленку, на торможение анодного процесса вследствие изменения строения двойного слоя постепенно будет накладываться также торможение этого процесса, вызванное затруднением прохождения ионов непосредственно сквозь защитную пленку. Таким образом, более правильно говорить об объединенной пленочно-адсорбционной теории пассивности металлов. Несомненно, что в зависимости от физических внешних условий окружающей среды и характера взятого металла возможны самые различные градации толщины защитных слоев. Исходя из анализа многочисленных экспериментальных исследований, можно, по-видимому, полагать, что в отдельных случаях, особенно в случае пассивирования благородных металлов, например платины, воздействие кислорода может и не завершаться образованием фазовых слоев, но останавливаться на стадии чисто адсорбционного кислородного слоя. Однако в других случаях за стадией адсорбции кислорода следует стадия образования сплошной пленки адсорбционного соединения и далее — пленки фазового окисла. При этом не обязательно, чтобы окисел, образующий пленку, был вполне иден-, тичен с существующими компактными окислами для данного ме- талла. После возникновения подобного защитного слоя (пленки) ч существенное и даже в некоторых условиях превалирующее зна-чение может иметь торможение анодного процесса, определяемое <3 пленочным механизмом. [c.17]

Часто транспассивное состояние связывается с гем, что пленка фазового окисла, пассивирующего электрод, окисляется до соединений, хорошо растворимых в воде и отвечающих более высокой валентности металла. Например, СггОз или СгОг, на хроме окисляется до СгОз, образующей СггО в кислых растворах или СгО " в щелочных [69]. Подобное же объяснение дается для железа (образование РеО ), никеля (образование КЮа) и других металлов. [c.249]

Кистяковский, Изгарышев, Акимов и их сотрудники экспериментально доказали существование поверхностных пленок фазового характера. Эвансу (1930) удалось, подбирая специальные растворы, действующие только на металл, но не на пленку, отделить его [c.456]

Кистяковский, Изгарышев, Акимов и их сотр. экспериментально доказали существование поверхностных пленок фазового характера. Эвансу (1930) удалось, подбирая специальные растворы, действующие только на металл, но не на пленку, отделить ее от металла,, сделать видимой и, таким образом, ее продемонстрировать. Естественно, что целостность пленки на каком-то участке нужно было предварительно нарушить, так как иначе металл не смог бы растворяться. Данные электронографических и оптических исследований также подтверждают существование пленки на поверхности пассивного металла и даже позволяют в ряде случаев установить ее состав и строение. [c.513]

В дальнейшем адсорбционный слой или покрывается пленкой фазового окисла, или превращается в сросшуюся с металлом [c.50]

По мере сжатия пленки (рис. 38,7) ее поверхностное давление возрастает аналогично увеличению давления при сжатии объемного газа, а затем пленка при постоянном поверхностном давлении (рис. 38,2) переходит в состояние конденсированной пленки со значительным уменьшением поверхности подобно тому, как сильно сжатый объемный газ переходит при постоянном давлении в жидкость. В области постоянного давления островки сплошной пленки существуют среди участков газовой пленки. Наконец, при сжатии конденсированных пленок с плотным расположением молекул (рис. 38,5) наступает резкое возрастание поверхностного давления при малом изменении поверхности, аналогично явлениям при сжатии жидкостей. Детальное изучение структурно-механических свойств монослоев — упругости, пластичности, прочности на сдвиг (П. А. Ребиндер, А. А. Трапезников) и поверхностной вязкости при помощи двухмерного капилляра (Талмуд) позволило более четко характеризовать изменения состояния пленок, различие жидких и твердых пленок, фазовые переходы в монослоях и др. [c.80]

На основе рассмотренного механизма трудно объяснить изменения, происходящие на поверхности германия. При соприкосновении с воздухом или растворами электролитов германий покрывается пленкой, фазовый и химический состав которой до конца не ясен. На образование окисной пленки в процессе анодного растворения германия указывают все авторы, исследовавшие этот процесс. Пленка при анодной поляризации появляется даже в отсутствие кислорода, и толщина ее увеличивается с повышением плотности тока. Пленка неплотно пристает к поверхности анода. При больших плотностях тока она окрашивается по краям в желтоватый или оранжевый цвет благодаря предполагаемой [787], но маловероятной, по нашему мнению, в данных условиях реакции [c.278]

В случае пленок из МЭК и ХБ из-за фазового распада гомогенных структур, определяемого по помутнению пленок, зависимости скорости дегидрохлорирования ПВХ от содержания ПММА в смеси приобретают вид, типичный для ингибирования распада ПВХ в присутствии ПММА. Фазовая структура пленочных образцов будет зависеть от соотношения полимеров в смеси, от природы растворителя и режима образования твердой пленки. Фазовая структура данной бинарной системы, как известно [12], может формироваться вдали от равновесия ПВХ-ПММА. По соотношению количеств фаз эта структура определяется наличием равновесия ПВХ-ПММА-растворитель в поле тройной диаграммы в области резкого возрастания вязкости системы, обусловленного либо фазовыми превращениями (распад фаз с образованием твердого осадка), либо стеклованием жидких фаз (релаксационный переход), либо лиотропным гелеобразованием. Разные механизмы стабилизации надмолекулярных структур ПВХ-ПММА, возникающих при концентрировании растворов в разных растворителях в совокупности с заторможенностью процессов массообмена при разделении фаз и релаксации структурной неравновесности в фазе каждого полимера, приводят в конечном итоге к разным кинетическим зависимостям скорости деструкции твердых смесевых образцов от состава. Переходный слой представляет из себя суперпозицию межфазной границы (сегментальная совместимость компонентов), структурно-возмущенной области (зона значительного конформационного напряжения) и области диффузионного смешения компонентов, что находится в хорошем соответствии с данными работы [15]. Природа растворителя оказывает существенное влияние как на характер распределения концентрации ПВХ, так и на строение зоны сопряженных фаз. При использовании плохого растворителя (толуола) переходный слой представляет собой резкую межфазную границу, в пределах которой наблюдается скачко- [c.254]

Необходимо было поставить опыты таким образом, чтобы решить вопрос, имеют ли окисные пленки фазовый характер. Для этой цели следовало сравнивать данные, полученные с электродом, прогретым в атмосфере водорода, с данными, полученными с электродом, который был в соприкосновении с во.здухом, но обрабатывался путем катодной поляризации. [c.861]