Макроциклические соединения константы устойчивости

При этом сб-атом углерода может образовывать с атомом азота как одинарную, так и двойную связи. Наиболее изучены макроциклические соединения с двумя, четырьмя и шестью заместителями в макрокольце Лиганды рассматриваемого ряда образуют устойчивые комплексы с ионами переходных металлов Порядок константы устойчивости таких комплексов изменяется от 9—14 для ионов цинка до 20—28 для ионов меди, образующих с этими лигандами наиболее прочные комплексы. [c.60]

Определенное значение для выделения макроциклических комплексов в кристаллическом состоянии имеет величина константы устойчивости этих координационных соединений в растворе Чем устойчивее металлокомплекс, тем больше вероятность получения его в индивидуальном состоянии. [c.190]

Используя принятый в литературе [43-48] подход, можно было бы определить количественно величину дифференциального или интегрального макроциклического эффекта металлопорфиринов нахождением соотношения констант устойчивости (или констант нестойкости) металлопорфирина и соответствующего выбранного в качестве нециклического аналога комплексного соединения того же металла. При этом необходимо вьшолнение двух условий исследуемые соединения должны составлять серию, то есть, строго говоря, реагировать по однотипному механизму, и константы должны быть отнесены к одной [c.338]

Некоторые константы устойчивости (К) комплексов макроциклических соединений с ионами щелочных металлов [c.222]

Устойчивость комплексных соединений в растворах. Константы устойчивости и константы нестойкости. Факторы, влияющие на устойчивость комплексных соединений в растворах температура, хелатный и макроциклический эффекты, заряд центрального иона-комплексообразователя. Теория координационной химической связи метод валентных связей, теория кристаллического поля. Спектрохимический ряд лигандов, энергия стабилизации координационных сфер катионов -металлов. Цвет комплексных соединений и кинетическая подвижность лигандов в координационной сфере. [c.214]

Константы образования комплексов макроциклических соединений с ионами щелочных металлов определяли различными физическими методами, такими, как кондуктометрия, ЯМР, потенциометрия, дисперсия оптического вращения, релаксационная спектрометрия. Симон и Морф [22] привели константы устойчивости комплексов ионов щелочных металлов с молекулами антибиотиков некоторые из этих констант наряду с величинами, определенными для других соединений, представлены в табл. VIII. 1. Устойчивость комплексов в водных растворах очень мала поэтому приведенные в таблице значения получены в основном для различных неводных растворителей. [c.221]

В табл. 4.7 приведены константы устойчивости смешанных иодидных комплексов двух указанных выше макроциклических соединений. Приведенные данные показьшают, что в одном и том же растворителе устойчивость смешанного иодидного комплекса с водородной связью (I) на порядок меньше, чем в случае комплекса с двумя пропиленовыми мостиками (II). Это говорит о том, что либо в мак-роциклическом комплексе с водородной связью молекулы растворителя координируются прочнее, чем в комплексе с двумя пропиленовыми мостиками, либо о том, что сродство центрального атома к монодентатным лигандам, присоединяющимся по оси г, в первом комплексе больше, чем во втором. Второе объяснение согласуется с тем, что диметилглиоксимат никеля, идеальный аналог макро-циклического комплекса II с двумя пропиленовыми мостиками (за тем исключением, что оба пропиленовых мостика заменены О—Н—О-группами), совершенно не координирует монофункциональные лиганды [17]. [c.50]

Порфириновые лиганды образуют с большинством р-, d- и/-металлов очень устойчивые комплексные соединения в сравнении с комплексами простых, хелатирующих и насыщенных и непредельных макроциклических лигандов (43, 49-52]. Некоторые металлопорфирины со смешанолигандной координационной сферой - (X) 2(L) Mn, где L - молекулярный лиганд, не претерпевают изменений при длительном нагревании в концентрированной и 100%-ной серной кислоте, т.е. относятся к сверхстабильным комплексам. По причине высочайшей устойчивости в растворах, даже в присутствии в больших концентрациях сольватированных протонов и кислот, не представляется возможным определить для этих комплексов константы равновесия или скорости образования в тех же условиях, что и у комплексов с нециклическими лигандами. [c.339]