Константа порядок

В первой части книги рассматриваются вопросы формальной кинетики простых реакций (порядок реакции, константа скорости, кинетические уравнения различных порядков), математические характеристики сложных кинетических систем и экспериментальные характеристики простых и сложных кинетических систем. Вторая часть имеет вспомогательный характер — она посвящена статистическим методам, применяемым к системам из большого числа частиц при равновесии. В третьей — рассматриваются вопросы кинетики гомогенных реакций в газах (реакции мономолекулярные, бимолекулярные, тримолекулярные, сложные реакции в газовой фазе взрывные процессы и процессы горения). Четвертая, последняя, часть посвящена реакциям в конденсированной фазе (кислотно-основной катализ, реакции окисления-восстановления, радикальная полимеризация, гетерогенный катализ). [c.4]

Метод анализа массопереноса с одновременной химической реакцией в соответствии с моделью, предложенной Хатта, допускает многие упрощающие предположения. Например, было принято, что компонент В в системе находится в избытке. Это позволило вывести кинетическое уравнение рассматриваемой реакции, которое имело первый порядок. В случае реакции п-то порядка (порядок реакции по компоненту А — первый, по компоненту В он равен п—1, суммарный порядок п) принимается следующее выражение для константы скорости [c.257]

Следует отметить, что порядок реакции может быть определен только по данным опытов с различными значениями с . Если газовая фаза состоит из чисТого абсорбирующегося компонента, то опыты должны быть проведены при различных абсолютных давлениях. На практике это делается редко и обычно данные по лабораторной абсорбции интерпретируются, если предположить, что рассматриваемая реакция соответствует первому порядку. Таким образом, константа скорости определяется из уравнения [c.97]

Кинетические исследования позволяют определить порядок и константу скорости процесса, число и характер промежуточных продуктов, энергию активации реакции, выяснить влияние природы растворителя, установить характер и число связей, разрываемых в ходе реакции, и т. п. [c.322]

Константы скорости, рассчитанные на основании изменений начального давления, неточны, так как равновесие при 900 К в зависимости от давления лежит в пределах от 20 до 50% разложения этана и уменьшается при низких температурах. Кроме того, в результате одного опыта почти невозможно точно установить порядок реакции в этой области, так как различие между половинным порядком и первым порядком в течение такого малого интервала времени обычно ниже аналитической точности. [c.310]

Определите по этим данным порядок реакцпп ио Л и В и константу скорости реакцпп прп температуре опыта. [c.156]

Рассмотрим случай, в котором концентрация газа 1 на поверхности намного ниже концентрации газа 2. Подобный случай наблюдается при абсорбции ЫНз совместно с СОо, так как растворимость N1 3 намного больше растворимости СО2. Если порядок реакции равен единице по концентрации обоих реагентов, то время реакции для каи<дого газа равно обратной величине произведения константы скорости реакции на поверхностную концентрацию другого газа. Следовательно, если (50)1 ( о)г будет намного меньше [c.112]

Примечание. В этой таблице концентрации выражены в люль/л. Более точно, единицы измерения концентрации должны учитывать молекулы или частицы. Так, для реакции Н2+12-> - 2Н1, которая экспериментально имеет первый порядок по Нг и первый порядок по 1а, константа [c.20]

В действительности если учесть и реакции диспропорционирования, то существует пять возможных реакций обрыва. Однако реакции этого типа имеют тот ше самый порядок, что и реакции рекомбинации, а поэтому можно допустить, что оба эти процесса учитываются константой скорости. Если Н — не очень сложная частица, то реакции диспропорционирования И + X и Н + К могут идти быстрее, чем реакция рекомбинации X + X, так как для протекания этой реакции зачастую требуется присутствие третьей частицы. Отметим, что схема не охватывает гетерогенных реакций. [c.294]

Были определены константы скорости и порядок реакции окисления Ре - персульфатом калия. Энергия активации распада персульфата калия в присутствии Ре + 50,4 кДж/моль. [c.137]

Первый порядок по мономеру и зависимость от корня квадратного из интенсивности света при фотохимической полимеризации были проверены для большого числа систем и при значительном изменении условий опыта. Из экспериментальных значений скорости полимеризации получена эмпирическая константа скорости = кр (2ф a/A ()V2. В таких опытах можно измерить 1а — удельную скорость поглощения света, но измерения ф довольно сложны. Один из методов состоит в использовании инициаторов, таких, как перекись бензола РЬСО — 00 — СОРЬ образующиеся из нее свободные радикалы фенил Рй или бензоил РЬСОО могут быть определены в полученном полимере. В принципе на одну цепь должно приходиться но одному бензольному кольцу, это позволяет подсчитать значение ф. С другой стороны, можно определить средний молекулярный вес образовавшегося мономера и сделать вывод о числе инициированных цеией. Это также дает возможность подсчитать ф. [c.516]

Константа скорости реакции, имеющей порядок при 30° равна 3,010 в [c.581]

Отсюда естественно, что и методика техно-химических расчетов каждой одноименной категории производственных процессов более или менее однотипна независимо от рода производства. П каждом случае здесь может только а) несколько усложняться или, наоборот, упрощаться эта методика в зависимости от состава исходных продуктов и характера побочных процессов, сопровождающих основной процесс б) изменяться порядок цифр в расчетах в завнсимости от величины тех или иных констант, участвующих в данном процессе компонентов и т. п. [c.264]

Для обоих методов возможен следующий порядок определения. После приготовления концентратов неароматического и ароматического типов измеряются необходимые физические константы (плотность и температурный коэффициент плотности последний может быть вычислен по известным [c.382]

Эта прямая показана на рис. 4. Относительно концентрации этана реакция имеет, примерно, первый порядок, но кажущиеся константы скорости для реакций первого порядка не подходят в условиях глубокой конверсии и низких начальных давлений этана, В условиях менее глубоких превращений становится важной обратная реакция, и поэтому скорости следует исправить на эту величину или же провести измерение начальных скоростей, что, однако, снижает точность экспериментальных данных. Продуктами реакции являются этилен и водород, примерно в равных количествах с небольшой примесью метана, этилена (2—5%) и следами высококипящей жидкости. [c.20]

IV-5. Гидролиз уксусного ангидрида проводится в батарее, состоящей из четырех равных по объему реакторов. В первом реакторе поддерживается температура 10 °С, во втором—15 °С, в третьем—25 °С, в четвертом—40 °С. Реакция имеет первый порядок, константы скорости составляют [c.137]

Реакция имеет первый порядок, константа скорости (в сек- ) определяется равенством [c.277]

После того как первая изоцианатная группа прореагировала, константа скорости реакции второй снижается на целый порядок [12, с, 194]. [c.159]

В отношении других констант скоростей пока можно говорить лишь о порядке их значений. По данным Болдуина [15] 11 л 10 л/(моль-с) 22 1 л/(моль с) 10 л/(моль с). Близкие значения получены и другими исследователями [19], хотя в ряде работ приводятся значения констант, отличающиеся от указанных более чем на порядок [12]. [c.300]

Порядок и знак величины ДС° позволяют качественно предвидеть положение равновесия реакции. Большая положительная величина AG означает, что конечные продукты имеют гораздо больший потенциал, чем исходные вещества, и равновесное состояние близко к исходным веществам, т. е. сдвинуто влево выход продукта мал. Константа равновесия в этом случае много меньше единицы. Например, для реакции i/2N2+i/202=NO (при 2675 °К) ДО° = 15425 кал /Ср=3,5-10 3 и выход NO равен 2,88%. [c.298]

Такие простые соотношения между константами процесса получаются только для реакций первого порядка. Если же порядок реакции отличен от первого, получаются более сложные соотношения между константами. Если порядок реакции, протекающей на поверхности, равен т, то на основании сказанного выше [c.314]

Как видно, для всех реакций, порядок которых выше первого, соотношение между константами получается очень сложным. [c.315]

По кривым ТГА представляется возможным определить основные константы (порядок реакции, энергию активации, предэкспоненциаль-ный коэффициент) реакции пиролиза целлюлозы. Установлено, что пиролиз целлюлозы протекает по двум механизмам на начальных стадиях — по реакции псевдонулевого порядка, на более поздних — по реакции псевдопервого порядка. Первая стадия характеризуется меньшим значением энергии активации (83,8—146,6 кДж/моль), чем вторая (175,98—224,6 кДж/моль), и более глубоким термическим распадом. [c.278]

По кривым ТГА представляется возможным определить основные константы (порядок реакции, энергию активации, предэкспо-ненциальиый коэффициент) реакции пиролиза целлюлозы. Так как в процессе пиролиза протекает множество реакций, то, по существу, определяются средние значения ряда последовательно и параллельно протекающих реакций. Однако при изменении механизма реакции существенно изменяются кинетические константы. Таким образом, кинетические исследования позволяют получить дополнительную информацию о пиролизе целлюлозы. [c.67]

Легко может оказаться, что сложные реакции при опредеденных экспериментальных условиях будут имитировать простой кинетический порядок. Кажущаяся константа скорости для таких реакций будет, однако, не константой для отдельного процесса, а сложной функцией из многих констант скоростей. Если построить график зависимости такой константы скорости от обратной температуры, то вполне может оказаться, что уравнение Аррениуса не выполняется даже приблизительно. С другой стороны, такое явное несоответствие часто указывает на сложность системы реакций. [c.67]

Исследования Ингольда и др. [85] по прямому масс-спектрометрическому наблю дению радикалов СН3, нолучаюш ихся при пиролизе Hg (СНз)2 и ди-трет-бутилперекиси подтверждают порядок величины константы рекомбинации, а также зависимость от давления газов, выполняющих роль третьей частицы. Ингольд и Лоссинг [86] ранее наблюдали что радикальная рекомбинация имеет отрицательный температурный коэффициент, равный примерно 2 ккал. [c.328]

В носледнем уравнении п — порядок реакции и Рз — коэффициент сжимаемости раствора. Уравнения (XV.5.8) и (XV.5.9) предсказывают изменение константы скорости с изменением давления, которое будет зависеть логарифмически от изменения частичного молярного объема при образовании переходного комплекса. Подобное уравнение (уравнение Кельвина) может быть написано для изменения константы равновесия с давлением . Так как для реакций в растворах величина АУх ПТ порядка 10" атм , изменение давления может влиять на скорость реакции лишь при давлениях выше 10 атм. Этот вывод подтверждается экспериментально. [c.439]

Растворение металла, идущее одновременно с образованием Нг из ионов Н в растворе, представляет собой случай, в котором анодный и катодный процессы протекают на одном и том же электроде. (Эти процессы называются полиэлектродными.) При этом как диффузия, так и химические процессы могут стать лимитирующими. Ранние работы по растворению амальгам натрия [7-6] в кислотах и основаниях указывают на то, что скорость реакции имеет первый порядок по Н" и приблизительно порядок /2 по концентрации натрия. Для кислых растворов эти факты объяснялись тем, что процесс лимитируется диффузией. Однако, как показали более поздние исследования [77—80], скорость растворения металлов в различных кислотах и растворителях пропорциональна концентрации недиссоциированной формы кислоты и относительные константы скорости в различных кислотах хорошо ложатся на прямую Бренстеда. По-видимому, в этом случае лимитирующей стадией является перенос протона от молекулы недиссоциированной кислоты к поверхности металла , причем реакция подвергается специфическому катализу кислотами. При растворении солей, таких, как Na l, в системах с перемешивающим устройством предполагается, что скорость реакции лимитируется диффузией, причем диффузия происходит через пограничный слой насыщенного раствора соли на поверхности кристаллов соли. Хотя подобная картина, по-видимому, является правильной для простых солей, таких, как галогеииды щелочных металлов, в случае солей металлов переменной валентности картина может быть другой. Так, например, безводный СгС1з очень медленно растворяется в воде, при этом скорость реакции не зависит от перемешивания. Было обнаружено, что небольшое количество Сг " в растворе оказывает огромное влияние на скорость реакции. Вероятно, в этом случае осуществляется перенос заряда между частицами Сг - в растворе и Сг в твердой фазе. Эти системы, по-видимому, заслуживают дальнейшего изучения. [c.557]

Найти а) стехиометрическое уравнение реакции, б) порядок реакции, в) константу скорости реакции в мм рт. ст. и мин, г) константу скорости реакции в молъ/л и сек. [c.581]

Когда константы скорости имеют разные единицы измерения (т. е. порядок кинетических уравнений этапов последовательной реакции неодинаков), приходится пользоваться более сложной зависимостью, чем уравнение (VIII-80). В этом случае может ока- [c.224]

Согласно исследованию Мортона и Ландфилда [24]. данная реакция имеет второй порядок. При pH = I и температуре 25 °С константа скорости реакции fe = П,9 mV(кмоль-ч). Определить степень превращения метилакрилат , если начальная его концентрация 0,05 кмоль/м , а объемная скорость подачи смеси реагентов 0,089 и /ч. Начальная концентрация NaHSOa составляет 0,1 кмоль/м. [c.307]

Если известен также и порядок реакции, то константа скорости поверхностной реакции кщ может бьггь найдена методом наименьших квадратов или графически по тангенсу угла наклона экспериментально найденной зависимости (6.21) М от Р сх, Сг ). [c.263]

Экспериментальные данные большинства исследователей экстраполируются в область очень высоких давлений обычно путем нанесения на график обратной константы скорости реакции первого порядка относительно обратного давления (см. рис. 4). Такое экстраполирование действительно, разумеется, только в том случае, если порядок реакции меняется при низких давлениях от первого до второго. Поскольку это положение доказано, вероятно, лучше оценить экспериментальные данные следующим образом. Сакссэ дает для энергии активации величины, лежащие между 70 и 73 ккал, изменение которых происходит в интервале давлений от 20 до 200 мм рт. ст. Результаты при давлении ниже 20 мм рт. ст. совершенно неточны. По данным Стици и Шейна энергия активации имеет величину 70 ккал. Наилучшей поэтому представляется экспериментальная величина 72 2 ккал в интервале давлений 20—500 мм рт. ст. Результаты Кухлера и Тиле не могут быть рассмотрены подробно, поскольку они приводят только данные по константам скоростей, экстраполированные до бесконечного давления. Экспериментальные данные оказыг ваются промежуточными между двумя предсказанными теоретически границами и они указывают на сложность механизма, где имеют место, возможно, реакции обрыва (5а) и (56) и некоторые другие, играющие важную роль. [c.24]

Механизм свободных радикалов предсказывает изменение порядка реакции от 1/3 при высоких давлениях до 1 /2 при низких давлениях, при этом следует принимать во внимание изменение реакции инициирования цепи от мономолекулярной до бимолекулярной при низких давлениях согласно теории активации молекул столкновением. Такое предсказанное изменение находится в качественном соответствии с наблюдаемым уменьшением значений констант первого порядка при уменьшении давления. По экспериментальным данным реакция при высоких давлениях имеет приближенно первый порядок, но следует иметь в виду, что отличить реакцию первого порядка от реакции половинного порядка по одному только изменению начального давления в ограниченном интервале и наблюдению смещения констант первого порядка довольно трудно. Кухлер и Тиле [25] предполон или, что даже при высоких давлениях инициирование цепи является бимолекулярной реакцией, для которой теоретически предсказывается первый порядок при указанном давлепии. Это, конечно, не может согласоваться с их процессом экстраполирования констант скорости до бесконечного давлеиия, так как этот процесс означает, что реакция мономолекулярна, по крайней мере, при высоких давлениях. [c.25]

Образцы платинированного алюмосиликата, в которые вводились различные количества железа (в виде р02Оз), были испытаны в реакции изомеризации н-гексана (рис. 1.9). Активность катализатора при увеличении содержания Рб2 0з в 15 раз снижалась лишь в 2,4 раза. То обстоятельство, что резкое изменение дегидрирующей активности катализатора обуславливает лишь относительно небольшое уменьшение глубины изомеризации, подтверждается опытами, проведенныл-ш на образцах катализатора, в которых массовая доля платины изменялась от 0,025 до 1%, т. е. в 40 раз. При этом константа скорости реакции изомеризации н-гек-сана возросла лишь в два раза (рис. 1.10). Общность кинетических закономерностей для paзJШЧныx катализаторов [на всех катализаторах наблюдается первый порядок реакции по углеводороду и торможение реакции избытком водорода (табл. 1.5) ] также указывает на то, что лимитирующей является стадия, протекающая на кислотных центрах носителя. [c.18]

Оксо-синтез—реакция между олефинами, водородом и окисью углерода, проводимая с целью получения окисленных соединений, главным образом альдегидов, которые впоследствии можно гидрировать в спирты. При этом применяются температура 150—205 °С и давление 150—300 ат катализатором служит кобальт (в первоначальном процессе использовали твердый катализатор Фишера— Тропша). Активным агентом является дикобальтоктакарбонил [Со(С04) з. в установке с неподвижным слоем твердого катализатора сырьем может Служить жидкий гептен, который подается с объемной скоростью 0,4 ч . В случае применения пасты ее прокачивают через реактор с объемной скоростью 1,3—3 тогда как объемная скорость газа составляет 250 Катализатором является 2,5%-ный нафтенат кобальта на носителе. Порядок величины константы скорости реакции в жидкой фазе к= =0,02—0,07 мин при температуре 110 °С и давлении около 200 ат. В настоящее время опубликованы обзоры по оксо-синте- [c.330]

Порядок реакции 0,5 по катализатору они объяснили сильным смещением равновесия (22) влево в неполярной среде, благодаря чему равновесная концентрация 510К практически равна начальной концентрации КОН и [=810 ] = p ЧKOH]° где Кр — константа равновесия реакции (22). [c.476]

Построить спектр поглощения раствора и выбрать длину волны максимального поглощения. 6. Поместить все исходные растворы в ультратермостат с заданной для изучения скорости реакции температурой. 7. Смешать растворы как это было указано в пп. 2 и 3, примерно через 15—20 мин, когда температура растворов станет равной температуре воды в ультратермостате и быстро залить полученный раствор в -см кювету. Кювету установить в приспособление для термостатирования кювет. В присиособлении для термоста-тироваиия кювет поддерживается та же температура, что и в ультратермостате. 8. Измерить оптическую плотность ири длине волны максимального поглощения комплексным анионом. Измерения оптической плотности производить сначала через 0,5 мин, затем через 1—2 мин и далее через 2—4 мин. Измерения прекратить, ко да оптическая плотность станет меньше 0,1. 9. Определить порядок реакции, и константу скорости реакции на основании измеренных оптических плотностей раствора. 10. Повторить указанные измерения скорости реакции при температуре на 25—30"" выше предыдущей. [c.79]

Иногда при больщом избытке одного из реагирующих веществ по сравнению с другими его концентрация остается практически постоянной в течение реакции. Тогда порядок реакции будет на единицу меньше, чем следовало бы ожидать по стехиометрическому уравнению. Примером может служить реакция инверсии тростникового сахара или гидратации мочевины. Эти реакции по существу бимолекулярны, но протекают, как реакции мономолекулярные, т. е. подчиняются уравнению реакции первого порядка, так как концентрацию воды, присутствующей в большом избытке, в них можно считать неизменной и поэтому ее можно объединить с константой скорости в одну постоянную величину. Так, скорость реакции инверсии тростникового сахара можно представить [c.326]