Хинонгидразоны

При наличии в молекуле А. сопряженного с азогруппой заместителя, содержащего подвижный атом Н (напр., ОН, NH2), возможна таутомерия азоидной и хинонгидразонной форм (азо-гидразонная таутомерия), напр. [c.57]

Пиразолоновые Главным образом азокрасители — производные 5-пиразолона НоС—с-о НС—с он 1 1. 11 с N i с N —с-он =/ 1 1 с N Н,с/ / < ) -50,Ыа Кислотный желтый светопрочный (1) Хинонгидразонные [c.685]

Метод основан на разрушении красителя при его кипячении с раствором бихромата калия и серной кислоты и измерении объема выделяющегося азота. Механизм окисления азосоединений, вероятно, состоит в расщеплении хинонгидразонной формы окси-или аминоазосоединений. Расщепление сопровождается образованием диазосоединения, которое разлагается с выделением азота. [c.343]

Эта реакция не является общей для всех /г-оксиазосоединений, и ее течение зависит от кислотности среды, в которой она проводится. Сильно электроотрицательные нитрогруппы в (V) стабилизируют его хинонгидразонную форму. [c.495]

Положение равновесия зависит от хим. строения А. так, объемистые заместители в орто- и пара-положениях к азогруппе затрудняют переход в хинонгидразонную форму, поскольку нарушают планарность молекулы, создавая пространств. затруднения. Большое значение имеют также полярность р-рителя и pH среды напр., 1-гидроксинафта-лин-4-азобензол в пиридине и в водно-щелочной среде существует почти исключительно в азоидной форме, в нитробензоле и уксусной к-те-преим. в хинонгидразонной, а в бензоле-в виде смеси приблизительно одинаковых кол-в обеих форм. [c.57]

В растворах серной кислоты с концентрацией 78% и выше арсеназо III находится в хинонгидразонной форме, обладающей глубокой зеленой окраской (максимум поглощения при 670— 675 нм) арсеназо I имеет фиолетовую окраску (максимум свето-поглощения при 580 нм) и при 675 нм практически не поглощает свет. Таким образом находят концентрацию арсеназо III по оптической плотности растворов в концентрированной H2SO4 при 675 нм. [c.58]

Большую информацию по строению комплексов металлов с азосоединениями могут дать квантовохимические методы. Применение метода МО ЛКАО Хюккеля для системы La " —ПАР показало [399], что азогруппа координирует атом металла лишь одним атомом азота. Не исключено также образование димера с азо- и хинонгидразонной фермами реагента. Этот же метод позволил изучить полимеризацик> комплексов индия и галлия с карбоксиазотиазолами [177]. Методом. МО ЛКАО в приближении ССП показано, что природа центрального иона определяет атомы реагента, осуществляющие координационную связь с металлами. Например, для Pd (il) более характерна образование цикла I, а для остальных ионов — цикла II [3501 [c.34]

Азокрасители (моно-, ДИС-, трис- и полиазокрасители) Азогруппа -Ы=Ы- НО Na03S- ) -N=N- ) Кислотный оранжевый (10) Хинонгидразонные [c.682]

Химическая классификация красителей. По этой классификации различные красители могут быть рассматриваемы как производные либо собственно хинона (а), либо хиноноксима (6), либо хинонгидразона (в), либо хинонимина г), либо метиленхи-нона (д) [c.255]

Хинонгидразонные красители. К хинонгидразонным красителям относят большую группу разобранных выше (стр. 1М) азокрасителей, которые в [c.257]

Соотношение энергий образования обеих форм (азофенольной и хинонгидразонной) в большей степени способствует появлению таутомерии у азофенолов, чем в случае незамещенных фенолов. Сумма энергий связей систем [c.186]

Хромовый темно-синий получают из той же диазосоставляющей и хромотроповой кислоты. До хромирования он окрашивает шерсть в красный цвет, после хромирования в темно-синий. Более глубокий цвет по сравнению с предыдущим красителем объясняется тем, что Хромовый темно-синий участвует в комплексообразовании в хинонгидразонной форме. [c.89]

Азокрасители существуют в виде таутомерных форм азоформе и хинонгидразонной. Азо-гидразонная таутомерия лежит в основе индикаторных свойств многих азокрасителей, например гелиантина (метилового оранжевого), конго красного, метилового красного. Ниже приведены азоформы гелиантина и конго красного (они существуют в щелочной среде) и хинонгидразонные формы (в кислой среде) [c.144]

Соотношение таутомерных форм азокрасителей за висит от характера заместителей в его молекуле и от среды, в которой он находится. Например, по данным спектральных исследований бензолазо-а-нафтол в пиридине и в водной среде существует преимущественно в азоформе, а в нитробензоле — в хинонгидразонной в бензоле находится примерно равномолекулярная смесь обеих форм [c.145]

Из сравнения распределения остаточных зарядов и порядков связей на приведенных фрагментах вырисовывается следующая закономерность возбуждение как азоидной (VIII), так и хинонгидразонной (IX) форм соединений приводит к образованию хи-ноиднонодобных структур. [c.46]

Это позволяет предположить, что хинон-гидразонный таутомерный анион лучше отражает истинную структуру реагента. Действительно, рассчитанные положения полос поглощения в электронном спектре этих анионов хорошо соответствуют экспериментальным. К аналогичному выводу можно прийти, рассматривая следующие явления. Образование однократно ионизированного азоидного таутомера теоретически приводит к батохромному сдвигу первой полосы поглощения (482—514 нм) и гипсохромному второй полосы (351—328 нм). Но, как видно из табл. 1, хинонгидразонная форма реагента в кислой среде характеризуется отсутствием поглощения в области 370—380 нм (т. е. в области второй полосы). Поэтому гипсохромное смещение ЛщахПри ионизации можно рассматривать как факт, указывающий на то, что структурные изменения, вызванные ионизацией, привели к образованию из азоидной формы структуры, близкой к хинон-гидразонной. [c.51]

Образование внутримолекулярных водородных связей в красителях приводит к значительному снижению их кислотных свойств. Уменьшение числа подвижных атомов водорода достигается аци-лированием, алкилированием, и арилированием аминогрупп и гид-роксигрупп, а также замещением атомов водорода этих групп при комплексообразовании (хромовые и металлсодержащие красители). Алкилирование и арилирование гидроксигрупп и ацилирование амино- и гидроксигрупп и образование внутримолекулярных водородных связей затрудняет таутомерные превращения азокрасителей в хинонгидразонную форму. [c.98]

При введении в фенильные остатки заместителей в о-положение к азопруппе цвет красителей несколько углубляется. Недостатком этих дисазокрасителей является изменение окраски под действием кислот вследствие образования хинонгидразонных структур. Они нашли широкое применение в аналитической химии в качестве индикаторов. Окраски красителями, не меняющими цвет от действия кислот, имеют низкую светостойкость и невысокую устойчивость к мокрым обработкам. Поэтому чаще всего получают такие красители, которые могут образовывать комплексы с металлами на волокне. [c.144]

Даже аналитически чистый краситель может содержать смесь различных видов молекул цис-транс изомеры (например, в случае азосоединений и стильбенов), оксиазо-хинонгидразонные тауто-меры, в случае о- и /г-оксиазосоединений, кето-энольные, амид-ймидольные и лактам-лактильные таутомеры мономеры и полимеры. Спектры поглощения многих красителей меняются от действия кислот, щелочей и амфотерных соединений. [c.380]

Спектр поглощения ацильных производных п-оксиазобензола близок к спектру азобензола. Азостроение п-оксиазобензола подтверждается дипольным моментом, который в бензольном растворе такой же, как и у фенола. Следует отметить, однако, что дипольный момент 1-бензолазо-2-нафтола тоже соответствует гидроксильному производному, хотя спектроскопические исследования безусловно показывают его хинонгидразонное строение. [c.495]

Бензолазофенолы типа (VI), реагируя в хинонгидразонной форме (VIA), при циклизации под действием уксусного ангидрида и капли серной кислоты, переходят с хорошим выходом в циннолин (VII) [c.495]

Протравные красители должны поэтому иметь гидроксильную, амино- или иную группу в о-положении к азогруппе, что делает возможным участие металла в образовании хелатовой связи. При этом только один атом азота азогруппы участвует в координации. Медные комплексы могут быть представлены структурами, в которых оба атома азота азогруппы участвуют в образовании координационной связи с атомами металла, однако такие комплексы необходимо рассматривать как резонансные гибриды азо- и хинонгидразонной форм. Возможность образования металлических комплексов указывает на гранс-расположение остатков, связанных с азогруппой. По аналогии с металлическими производными салицилиден-анилина (I), в которых координация металла М и атома азота должна приводить к образованию 6-членного хелатового кольца, для металлических комплексов о-оксиазокрасителей обычно прини- [c.624]

Строение пиразолоновых красителей отвечает общей формуле (I), (II) или (III) (I) и (II) соответствуют кетоэнольным тауто-мерным формам 5-пиразолоновой и 5-оксипиразольной, в то время как (II) и (III) соответствуют азо- и хинонгидразонной структурам азофенолов. Вследствие этого пиразолоновые азокрасители можно [c.688]

Другим примером использования ЯМР-спектроскопии является азофенол-хинонгидразонная таутомерия [26]. Дезэкранирующее влияние азогруппы на протоны в орто- или пери-положениях и отсутствие ароматического характера одного из колец гидразонной формы, которые приводят к диамагнитному сдвигу протонов в сравнении со сдвигами азоферольной формы, дают возможность идентифицировать обе формы. Дальнейшие количественные результаты могут быть получены при использовании азосоединений, содержащих или методом двойного резонанса Н [128]. [c.1714]

Введение оксигруппы в о- и п-положение к азогруппе приводит к возникновению оксиазо-хинонгидразонной таутомерии. Это явление на протяжении долгого времени составляло интересную область исследований. В настоящее время значительную ясность в природу такой таутомерии внесло широкое использование спектральных методов. Интересные результаты получены с помощью ультрафид-летовой и видимой спектроскопии, которые в данном случае являются наиболее пригодными методами исследования. Фактически, однако, спектроскопия широко использовалась и для изучения менее интересного вопроса — зависимости положения максимума поглощения от характера заместителей в молекуле азосоединения. [c.1897]

Справочник химика 21

Химия и химическая технология