Положение полос поглощения

В современной литературе для обозначения положения полос поглощения применяются частоты, измеряемые в единицах с.н- (обратные сантиметры), тогда как в более ранней литературе для характеристики положения полос поглощения употреблялись длины волн, измеряемые в микронах (р.). Переход от одних величин к другим возможен в соответствии с формулой (ц) (сл ->) = 10 000. [c.320]

Таблица В.23. Связь между окраской соединения и положением полос поглощения

Для различных амидов в разбавленных растворах указываются [166, 169] следующие положения полос поглощения [c.139]

Рис. 60. Влияние природы внутрисферного заместителя на положение полосы поглощения. Спектры поглощения

На это указывает изменение положения полосы поглощения продукта сорбции аммиаката на силикагеле, которая смещается в сторону длинных волн, и визуальное наблюдение глубокая синяя окраска сорбированного аммиаката меди с течением времени заменяется более бледной серо-зеленой окраской, характерной для гидросиликата меди. Количественный анализ подтверждает образование поликремниевой соли меди. [c.220]

Для обнаружения карбонильных соединений весьма эффективен метод ИК-спектроскопии. По положению полосы поглощения группы (1650—1820 см ) можно сделать заключение о том, является соединение альдегидом или кетоном, относится к алифатическому или ароматическому ряду, сопряжена с кратной связью или изолирована карбонильная группа в непредельных карбонильных соединениях и т. п. [c.253]

При идентификации кремнийорганических соединений чаще всего используют ИК-спектроскопию. Полоса поглощения, отвечающая колебанию связи —51—С—, проявляется в области 900—700 см- и не зависит от природы замещающих групп. Связь —51—О— может быть обнаружена в области 1076— 1056 СМ . Положение полосы поглощения группы —51—0—51— (1020—1010 см- ) практически не зависит от заместителя. Частота колебания группы —51—Н обнаруживается в области 2190—2180 см-. [c.186]

Положение полосы поглощения ИК спектров определяется прочностью химической связи и массой связываемых [c.138]

Рис, 29. Положение полос поглощения слоистых силикатов с центральным ионом октаэдрической структуры [c.61]

На рис. 29 приведено положение полос поглощения слоистых силикатов с центральным ионом октаэдрической структуры А1 +, Fe +, Mg +, Fe . Полосы в области от 900 до 1100 (валентные колебания) и от 43Q до 460 см- (деформационные колебания), так же как и полоса 668 см- , относятся к полосам поглощения Si—О-групп. [c.61]

Спектры поглощения геометрических изомеров отличаются положением полос поглощения. [c.50]

Влияние на спектр образования водородных связей. На положение полос поглощения может существенно [c.324]

В порядке уменьшения величины ООд, иначе в порядке ослабления кристаллического поля, адденды могут быть расположены в ряд, приведенный на стр. 31Л. Теория кристаллического поля позволяет объяснить стереохимию комплексов и некоторые их физико-химические свойства (магнетизм, положение полос поглощения в спектрах и т. п.). [c.258]

С позиций теории кристаллического поля и теории молекулярных орбит можно объяснить влияние природы аддендов на положение полосы поглощения в видимой области. [c.312]

Теория кристаллического поля позволяет объяснить смещение полос поглощения в длинноволновую область при увеличении порядкового номера центральных ионов—металлов одной подгруппы, даже при условии сохранения электронной конфигурации в комплексах с одними и теми, же аддендами. Таковы соотношения в рядах Р(1 (II)—Р1 (II), Си (II)—Ag (II), Со (III) —КЬ (III) —1г (III). Влияние природы центрального иона на положение полосы поглощения видно также из рис. 61. [c.312]

Положение полос поглощения сильно зависит от величины заряда центрального иона, даже если эти элементы не относятся [c.312]

Рис. 61. Влияние природы центрального иона на положение полос поглощения комплексов

А. В. Бабаевой было показано, что спектры изомеров ряда комплексных соединений двухвалентной платины отличаются лишь величиной оптической плотности, а положение полос поглощения растворов цис- и транс-изомеров почти совпадает (рис. 67). [c.318]

Спектры переноса зарядов определяются свойствами адденда и центрального атома. Рассмотрим, как зависит положение полос поглощения в ультрафиолетовой области от природы аддендов (знака и величины заряда, дипольного момента). [c.314]

Влияние геометрической изомерии на положение полос поглощения [c.315]

Рис. 66. Влияние дипольного момента заместителя на положение полос поглощения в спектре комплексов

Однако известны случаи, когда такая зависимость между величиной дипольного момента заместителя и положением полосы поглощения отсутствует (рис. 66 и табл. 84). Например, дипольный момент некоторых ароматических аминов меняется в достаточно широких пределах, а положение полос поглощения, содержащих комплексы, остается постоянным. [c.317]

В монографии Хартоу [84], посвященной тиофену и его производным, указываются спектральные признаки, представленные в табл. 62. В серии работ Катрицкого [154, 161, 206 и др.] подробно рассмотрены типы колебаний и соответствующие частоты поглощения для гетероатомных циклов вообще. Установлена аналогия в положении полос поглощения, соответствующих колебаниям кольца, для соединений с различными гетероатомами, но с одинаковым углеродным скелетом тиофена, фурана, [c.120]

Влияние состояния окисления центрального иона на положение полос поглощения [c.318]

Формула комплекса Положение полос поглощения X, гп[ [c.318]

Влияние природы центрального атома на положение полосы поглощения, соответствующей колебанию координированной молекулы аммиака [c.321]

На положение полосы поглощения, вызванной валентными колебаниями, влияет целый ряд факторов. При образовании координационной связи Ме—N электроны азота оттягиваются в сторону центрального атома Ме. Поэтому прочность связи N—Н падает. Это ведет к уменьшению частот валентных колебаний VI и Г2. В результате оттягивания электронов азота в сторону центрального иона Ме и уменьшения прочности связи N—Н увеличивается дипольный момент ЫНз. Поэтому интенсивность полос соответствующих валентных колебаний VI и Уг увеличивается. [c.321]

Положение полосы поглощения, соответствующей колебанию данной определенной группы изучаемого комплекса, зависит от природы связей центральный ион — адденд и, следовательно, определяется факторами, влияющими на характер этой связи. [c.322]

Влияние природы центрального иона на положение полос поглощения этилендиамина в этилендиаминовых комплексах различных металлов и сравнение с устойчивостью этих комплексов в растворе [c.323]

Волновые числа колебаний N0, в разных соединениях, между положением полосы поглощения и ковалентностью связи металл — адденд [c.324]

Влияние валентности центрального иона на положение полос поглощения координированного NN3 [c.326]

Величина расщепления зависит как от природы лиганда, так и от природы металла и его степени окисления. Следовательно, каждый лиганд можно характеризовать силой поля, которая вызывает расщепление -уровней. В результате экспериментального исследования спектров многочисленных комплексов различных металлов было установлено, что влияние лигандов может быть представлено в виде спектрохимического ряда, где они расположены в порядке возрастания энергии расщепления 1 < Вг- < СЬ < МОз < Р" < ОН < НаО < < 5СК < ЫНд < N0 < СЫ- СО. Назначение этого ряда состоит в том, чтобы ориентировочно предсказать величину расщепления -уровней, а следовательно, и относительное положение полос поглощения в спектрах комплексов данного металла с разными лигандами. В некоторых случаях наблюдается аномальная последовательность для соседних или близко расположенных членов ряда, что необходимо иметь в виду. [c.212]

Влияние природы внешнесферного иона в [Со (NHз) l Хз на положение полос поглощения [c.330]

Учитывая образование водородных связей, в ряде случаев удается объяснить влияние природы внешнесферных ионов на положение полос поглощения (табл. 93). [c.331]

Влияние природы внутрисферных групп на положение полос поглощения координированного аммиака [c.332]

На положение полос поглощения оказывает влияние и общий заряд комплекса, что видно из табл. 101, хотя проследить влияние этого фактора трудно, так как он перекрывается действием других причин. [c.335]

Положение полос поглощения (или соответственно интенсивность поглощения) часто хорошо коррелируется с о-константами заместителей по Гам-мету. Это указывает на преимущественное влияние электронных эффектов. В других случаях, когда подобная корреляция отсутствует, следует учитывать влияние иных факторов — эффекта сопряжения, стерических препятствий, резонанса Ферми и других [46 48]. [c.225]

Совершенно очевидно, что альдегиды, кетоны и карбоксилсодержащие молекулы нельзя идентифицировать, зная положение полосы поглощения только группы С = 0, которая входит во все эти молекулы. Однако кроме полосы поглощения, характерной для группы С = 0, каждая из этих функциональных групп дает и еще дополнительную характеристическую полосу поглощения например, альдегидная группа — полосу С—Н, карбоксильная— О—Н. И все же ИК-спектр не всегда позволяет однозначно решить вопрос о. строении и составе вещества, точно его идентифицировать, так как часто одна область спектра соответствует скольким группам, и полосы поглощения перекрываются. Поэтому при рассмотрении ИК-спектра полимера для его идентификации необходимо иметь результаты качественного и количественного элементного анализа. [c.187]

Если возможно существование нескольких изомерных форм, то сделать выбор между ними можно по спектрам в инфракрасной и ультрафиолетовой областях. Предварительно находят из литературы положение полос поглощения для всех возможных структур. Идентифицируя их в спектре исследуемого вещества, делают выбор между возможными изомерными формами. [c.324]

Как уже говорилось, водородная связь меняет положение полос поглощения в спектре. [c.116]

Влияние увеличения числа ковдеясированных колец на положение полос поглощения [c.279]

Серийные ИК-спектрометры записывают процент пропускания света образцом (который легко пересчитать в оптическую плот-гюсть) и осуществляют линейную развертку по волновым числам (реже по длинам волн). Если требуется точно установить положение полос поглощения в спектре вещества, то достаточно перед записью спектра образца записать спектр пленки полистирола, который дает сильные полосы при 906, 1028, 1494, 1603, 2925 и 3028 см-. В дальней ИК-области калибровку можно провести по вращательному спектру какого-либо газообразного вещества, а в ближней ИК-области — по обертонам валентных колебаний жидких соединений (для бензола 1,143 и 0,874 мкм). [c.205]

Для исследования органических соединений используются различные области электромагнитного спектра. Излучение, соответствующее ультрафиолетовой и видимой областям спектра (1000—8000 А), вызывает переходы внешних, валентных, электронов на более высокие энергетические уровни, а также изменение колебательной и вращательной энергии молекул. Поэтому ультрафиолетовые и видимые спектры молекул состоят из широких полос поглощения. Положение полос поглощения, их форма и интенсивность определяются строением молекулы (наличие кратных связей, функциональных групп). В ряде случаев УФ и видимые спектры бырают настолько характерны, что могут служить для идентификации соединений. Многие полосы поглощения в УФ и видимых спектрах имеют очень высокую интенсивность, что позволяет работать с очень малыми количествами веществ. Количественная зависимость между интенсивностью поглощения и концентрацией веществ позволяет применять УФ и видимые спектры в количественном анализе. [c.228]

На положение полосы поглощения, отвечающей й — -переходам электронов, оказывают влияние некоторые другие факторы, например явление изомерии. Введение в комплекс типа МЛе иных аддендов, например аддендов В с образованием комплекса МА4В2, приводит к искажению октаэдра, понижению его симметрии, а следовательно, к расщеплению электронных уровней. При этом увеличивается число полос поглощения. Действительно, часто менее симметричные ц с-изомеры отличаются более сложным спектром поглощения. Иногда полосы поглощения в спектре Ч с-изомера смещены относительно полос поглощения трансформы (табл. 83), Однако некоторые изомеры отличаются лишь интенсивностью полос поглощения, но не их положением. [c.312]

Как правило, под действием внешнесферного заместителя происходит несильное изменение в положении полос поглощения в ИК-спектре. Однако, если внешнесферный ион имеет тенденцию к Н-связеобразованию с аддендом, то такого рода взаимодействие неминуемо скажется на характере колебаний внутрисферной группы, что в свою очередь ведет к смещению полосы поглощения. Так, в ряду СЮ N0 , 1 , Вг , С1 слева направо увеличивается тенденция к образованию водородных связей. В соответствии с этим уменьшаются частоты валентных колебаний ЫН. [c.331]

Так как для реальных молекул возможны любые переходы между колебательными уровнями, то в спектре наряду с основной линией частоты V, соответствующей переходу -> ь наблюдаются также дополнительные линии с кратными частотами 2у, Зу и т. д. (так.называемые обертоны), соответствующие переходам Ыз, -> з и т. д. Переходы на высокие уровни энергии маловероятны, поэтому интенсивности обертонов по мере роста быстро падают. По интенсивности и положению полос поглощения в ИК-спектре определяют и и О, а далее из уравнения (111.6) вычисляют собственные частоты колебаний у ол-Величина О, входящая в коэффициент ангармоничности х, находится по схождению спектральных полос (граница спектра Утах см. рис. 14, б). Область сплошного поглощения начинается с той части спектра, которая соответствует переходу щ итах и поглощению кванта предельной величины кУтах. Если возможно четкое определение границы между непрерывной и дискретной областями спектра, то действительная энергия диссоциации определяется с достаточной точностью соотнвше-нием [c.45]

Справочник химика 21

Химия и химическая технология