Ацилирование аминогруппы

Свойства аминосахаров со свободной аминогруппой аналогичны свойствам аминов они легко ацилируются и алкилируются по аминогруппе, дают с ароматическими альдегидами основания Шиффа. Ацилирование аминогруппы можно осуществить избирательно, не затрагивая гидроксильных групп. [c.493]

Ацилирование аминогруппы. Свободная аминогруппа аминокислот легко ацилируется. Реакцию обычно проводят по Шоттен-Бауманну в водном растворе в присутствии едкого натра или окиси магния (M+ = Na+ или V2 Mg++) [c.358]

Ацилированные аминокислоты. Затруднения, возникающие прн проведении реакции Курциуса с аминокислотами, в значительной мере устраняются при ацилировании аминогруппы ). Много азидов ацили-рованных алифатических а-аминокислот было синтезировано не для перегруппировки их в диамины, которые можно гидролизовать в альдегиды, а для использования в качестве ацилирующих средств вместо менее удобных хлораигидридов. Эту область широко исследовали Кур-диус и его сотрудники [97—104]. [c.336]

Реакционная способность производных карбоновых кислот в реакциях ацилирования аминогрупп фермента уменьшается от галогенангидридов до эфиров. [c.92]

Ацилирование аминогруппы эфира к не, н>ч-сиг-со,Е, - [c.641]

Ацилирование аминогруппы положения 4 пиримидинового цикла тиамина протекает с трудом. Аминогруппа тиамина (так же как и 2-метил-4-амино- [c.379]

В предыдущей главе мы видели уже несколько примеров целесообразности ацилирования аминогруппы с целью вовлечь в реакцик> алкилирования лишь один атом водорода у азота и получить только вторичные амины. [c.319]

Если Н-гликозиды содержат ацилированную аминогруппу МНСОК, то связьС( )—С(2), насколько это известно, при действии ШО4 не затрагивается. [c.134]

При нагревании 5-аминотетразола с карбоновыми кислотами происходит ацилирование аминогруппы [266] [c.66]

Ацилирование аминогруппы протекает достаточно легко под действием различных ацилирующих агентов. [c.511]

Зависимость светостойкости красителей от их химического строения еще недостаточно изучена. Светостойкость снижается при наличии в молекуле красителя амино- и гидроксигрупп. Ацилирование аминогрупп, а также введение в молекулу три-азинового кольца повышает светостойкость красителей. Светостойкость красителей различных групп на целлюлозных и белковых волокнах приведена ниже (в баллах) [c.45]

Эта группа представляет собой ацильную защитную группу, предназначенную для блокирования аминогрупп и легко удаляемую при мягкой кислотной обработке. После ацилирования аминогруппа становится химически неактивной, т. е. теряет нуклеофильные свойства, в результате делокализации электронов по амидной связи (карбамат). Эта группировка вводится при взаимодействии соответствующего хлорида с аминокислотой. Хлорид синтезируют из трег-бутанола и фосгена. [c.70]

После ацилирования аминогруппа становится химически неактивной, или ненуклеофильной. Тем не менее введение ацильной группы часто приходится осуществлять в две стадии полное ацилирование нуклеозида с последующим деаци-лироваиием сахара. Вдобавок гликозидная связь М-ацильных производных обычно менее устойчива к гидролизу. К типичным ацильным группам относятся аце-/ О / О / [c.155]

Как влияет ацилирование аминогруппы иа направление и скорость реакций электрофильного замещения Сравните отношение анилина и ацетаиилида к хлору. Назовите главные продукты этих реакций. [c.191]

Перечислите пять методов активации карбоксильной группы амянркас-чоты, даю-ших возможность провести ацилирование аминогруппы другой молекулы аминокислоты, [c.430]

Характер связи между полисахаридными и пептидными цепями. Поскольку от характера связи между полисахаридными и пептидными цепями и ее устойчивости к разного рода воздействиям в значительной мере зависит химическое поведение гликопротеина, вопрос о типе связи является центральным вопросом химии этих биополимеров. Типы такой связи вследствие полифункциональности моносахаридов и аминокислот могут быть Достаточно многообразными. В принципе возможны сложноэфирная связь гидроксильной группы сахара с карбоксилом аминокислоты (/4), ацилгликозидная связь гликозидного гидроксила сахара с карбоксилом аминокислоты (В), амидная связь аминогруппы аминосахара с карбоксилом аминокислоты (С), гликозиламинная связь, образованная аминогруппой аминокислоты, связанной с гликозидным центром (D), N-ацил-гликозиламидная связь, образующаяся при ацилировании аминогруппы гликозиламина карбоксильной группой двухосновной аминокислоты (Е), О-гликозидная связь, образованная гликозилированием восстанавливающим концом олиго- или полисахаридной цепи гидроксила оксиаминокислоты (F). Менее вероятна простая эфирная связь гидроксильных групп моносахарида и оксиаминокислот (G) и амидная связь аминогруппы аминокислоты с карбоксильной группой уроновой кислоты (Я). [c.570]

При образовании триазинонов по этой схеме протекают две реакции -ацилирование аминогруппы и взаимодействие гидразиногруппы с карбонильной. Обеим реакциям благоприятствует высокая температура, поэтому конденсацию гидразида фенилглицина с муравьиной кислотой проводили при температуре кипения растворителя, снижение температуры значительно снижает скорость протекания реакции. [c.8]

Трипсин стабилизируется также ацнлированием [246]. Поскольку молекула трипсина содержит 13 лизиновых остатков и только 2 аргининовых остатка [128], которые образуют потенциально способные гидролизоваться при аутолизе связи, лри ацилировании -аминогрупп лизиновых остатков связи, в которых участвуют эти остатки, становятся устойчивыми к гидролизу. Таким образом, ацилирование уменьшает количество чувствительных к гидролизу связей и тем самым повышает гидролитическую устойчивость фермента. [c.180]

N-Ацилированне аминогруппы в аминокислотах различными реагентами широко используется в органическом сиитезе, например, для получения а-ациламниоке-тонов (реакция ДЕИКИНА — УЭСТА), в синтезе пептидов (реакции БЕРГМАНА, БИЛАНДА, ФИШЕРА) [1. с. 166, 45, 113, 418]. [c.63]

После проведения гидролиза белка полученную смесь аминокислот необходимо разделить и количественно проанализировать. Метод газо-жидкостной хроматографии привлекает своей быстротой и чувствительностью, в особенности метод хромато-масс-спек-трометрии [10]. Разумеется, необходимо перевести свободные аминокислоты в более летучие для ГЖХ производные и в этом состоит трудность. Большинство известных методов включает две реакции образование сложного эфира по карбоксильной группе и ацилирование аминогруппы. Крайне важно, чтобы обе реакции протекали практически нацело, а образовавшиеся производные можно быЛ о бы разделить. Несколько сотен опубликованных за последние 25 лет работ свидетельствуют о трудностях, которые при этом возникают. Карбоксильную группу обычно переводят в сложноэфирную, используя простые радикалы от метила до пентила, в то время как для защиты амино- или иминогруппы популярны iV-трифтораце-тильная и JV-гептафтормасляная группы, так как они позволяют проводить ГЖХ-анализ с высокой чувствительностью при использовании детектора электронного захвата. Трудности связаны с ацилированием гуанидиновой группировки аргинина и термолабильностью производных цистеина из-за реакций -элиминации. Обсуждаемая техника и соответствующая литература коротко изложены в обзоре [11]. [c.260]

Пептиды недостаточно летучи, чтобы их можно было изучать епосредственно с помощью масс-спектрометрии электронного удара. Первые попытки применения масс-спектрометрии для определения последовательности включали предварительное ацилирование аминогрупп и этерификацию карбоксильных групп. Масс-спектры таких производных показали, что расщепление происходит с обеих сторон карбонильных групп. Расщепление связи С—N приводит к ионам ацилия —ЫНСНДС=0+, в то время как расщепление связи С—С дает альдиминиевые ионы —+NH= HR. Это основная тенденция кроме того, происходит дополнительная фрагментация боковых групп некоторых аминокислот, включая валин, лейцин, аспарагин, серин, треонин и цистеин. [c.278]

Если надо определить присутствие нитрогруппы в соединении, то качественно ее можно обнаружить иногда по внешним признакам нитросоединения оригинальному миндальному запаху, свойственному весьма многим нитропродуктам, желтому цвету. Лучше (в том случае, когда соединение не имеет аминогруппы) подвергнуть исследуемый продукт восстановлению (цинк в уксуснокислом растворе, ЗпС ,— в солянокислом) и в полученном продукте восстановления искать аминогруппу методом диазотирования (см. восстановление). Метод в случае наличия аминогруппы в нитросоединении не может быть применен без предварительного удаления через диазореакцию или приведения в неактивное состояние (например ацилированием) аминогруппы. Для тех химиков, которым диазопроба является вполне знакомой, можно и без удаления аминогруппы по оттенкам [c.60]

Ацилирующими агентами могут быть, во-первых, кислоты в состоянии более или менее высокой концентрации, во-вторых, ангидриды кислот, в-третьих, хлорангидриды, включая сюда и сульфохлориды. О применении для ацилирования аминогруппы остатка серной кислоты (сульфогруппы) мы упоминали в главе об алкилировании и диазотировании. И там и тут сульфаминовые кислоты общей формулы RNHSO3H оказываются очень полезными как позволяющие вовлечь аминосоединение в односторонне протекающую реакцию. [c.320]

Алкилирование аминопиридинов представляет собой необратимый при комнатной температуре процесс, который приводит к кинетически контролируемому продукту реакции по кольцевому атому азота. [158]. В противоположность этому ацилирование проходит по боковой аминогруппе. Ацетиламинопи-ридин, вероятно, образуется в результате ряда последовательных процессов — депротонирования аминогруппы N-ациламинопиридиниевой соли, ацилирования аминогруппы и гидролитического удаления ацильной группы от кольцевого атома азота при обработке реакционной смеси водой. [c.130]

Ацилирование аминогруппы боковой цепи al-номенкла- турин Val—1 Arg-Lys-Glu-Tyr-Leu [c.323]

Однако при нагревании коричной, акриловой или кротоновой кислот с о-аминофенолом реакция принимает иное направление, в результате чего образуется семичленное кольцо. Строение продукта реакции (III) показано ниже (см. стр. 503). Отсюда можно сделать вывод, что в процессе образования семичленных соединений присоединение SH-группы к двойной связи происходит перед замыканием лактамного цикла, в то время как при образовании бензотиаморфолинов присоединению SH-группы подвойной связи предшествует ацилирование аминогруппы. Более того, присоединение SH-группы по двойной связи происходит в этих двух реакциях по-разному. [c.502]

Устойчивость к изменению pH в кислой среде азокрасителей, содержащих аминогруппы, повышается при ацилировании аминогрупп, а также при наличии в орто (или перы)-положении к NHa групп кислотного характера (SO3H, NO2), снижающих основность аминогруппы. Азокрасители, диазотируемые на волокне (диазо-красители, стр. 305), содержат NHg в пара-положении к азогруппе. Азокрасители, содержащие группы SO3H и СООН, растворимы в воде в виде натриевых (реже калиевых, аммониевых) солей. Эти группы так же, как и атомы хлора и группы СНз, NO2, ОСНз и т. п., оказывают влияние на цвет, прочность и другие свойства азокрасителей. [c.267]

Распространенным приемом повышения светопрочности азокрасителей является алкилирование гидроксигрупп и ацилирование аминогрупп эти реакции снижают электронодонорные свойства групп ОН и ЫНг, делая азокрасители более стабильными в химических и фотохимических реакциях (см., например, Кислотный ярко-красный, Хризофенил, стр. 301у. [c.279]

Как уже упоминалось, ацилирование аминогруппы ши-юко используют при проведении реакции электрофильного амещения в ряду ароматических аминов [c.236]

Однако цри некоторых случаях /И-ацилирования (3,4,5-триметокси-бензоил, сукцинил, фенилтиокарбамоил) получаются вещества по своим свойствам, по-видимому, не уступающие деацетилтиоколхицину. Это, как и свойства названных выше галоидотиоколхицинов, свидетельствует, что не всякое ацилирование аминогруппы в колхициновом ряду ведет к ухудшению свойств. У тиопроизводных в ряде случаев токсичность значительно снижена 183,184,4-22,457,458 характер [c.115]

В дальнейшем было установлено, что ацилирование аминогруппы ампициллина приводит к снижению его активности с одиовременным сужением спектра действия—он подавляет рост только грамположительных микроорганизмов. [c.207]

Нитрование ароматических аминов также проводят [редварительным ацилированием аминогруппы В про-1Н0М случае идет окисление аминов [c.835]

Справочник химика 21

Химия и химическая технология