Азо-гидразонная таутомерия азокрасителе

Азокрасители способны к азо-гидразонной таутомерии Аг—М=К— —ОН Аг-МН—Ы=/ =0 [c.65]

Наличие азо-гидразонной таутомерии азокрасителей проявляется во многих их свойствах. [c.245]

Эти продукты являются таутомерными формами — азо- и хинонгидразонной — азосоединений. Наличие азо-гидразонной таутомерии азокрасителей проявляется во многих их свойствах. [c.274]

Ввиду большой практической значимости азокрасителей широко изучалась азо-гидразонная таутомерия азосоединений, содержащих гидроксильные группы [71, 228]. В случае 4-фенил-азонафтола-1 (16а) повышение полярности растворителя смещает таутомерное равновесие в сторону более полярного хинон-гидразонного таутомера (166) [72—74, 74а, 746, 150—154]. Кроме того, группа ОН первого таутомера и группа МН второго способны образовывать водородные связи с соответствующими растворителями. В силу большей (по сравнению с ЫН-груп-пой) эффективности ОН-группы как донора водородных связей [c.155]

Азокрасители существуют в виде таутомерных форм азоформе и хинонгидразонной. Азо-гидразонная таутомерия лежит в основе индикаторных свойств многих азокрасителей, например гелиантина (метилового оранжевого), конго красного, метилового красного. Ниже приведены азоформы гелиантина и конго красного (они существуют в щелочной среде) и хинонгидразонные формы (в кислой среде) [c.144]

Наличие азо-гидразонной таутомерии проявляется во многих свойствах азокрасителей. Так, азокрасители способны давать бисульфитные соединения (66). Отсутствие у хинонгидразонной формы способной к ионизации гидроксигруппы — одна из причин трудной растворимости о-гидроксиазокрасителей в щелочах. [c.331]

Хиноидные структуры в азокрасителях возникают в результате азо-гидразонной таутомерии. Затруднение таутомерного превращения в хинонгидразонную форму уменьшает возможность возникновения хиноидных структур. Закрепление устойчивой азоформы происходит в результате ацилирования, алки-лирования и арилирования гидроксигрупп и ацилирования аминогрупп. Таутомерное превращение в хинонгидразонную форму тормозится также нарушением плоскостности молекулы вследствие пространственных затруднений, возникающих при наличии объемистых заместителей в орто- и гаерм-положениях к азогруппе. [c.349]

Азо-гидразонная таутомерия лежит в основе индикаторных свойств мно-1 их азокрасителей, например Гелиантина (Метилового оранжевого) [c.247]

Азокрасители. Рассмотрим теперь взаимосвязь цвета и структуры азокрасителей. Условно здесь введены подразделы моноазокрасители — производные 4-аминоазобензола, протонированные азокрасители, азо-гидразонные таутомеры и полиазокрасители. В каждом случае сначала будут изложены экспериментальные данные, затем объяснения с точки зрения теорий ВС и МО. Отдельно будут рассмотрены электронные и пространственные эффекты. [c.141]

Азокрасители-важнейший класс красителей, обеспечиваюшцй более 50% мирового производства. Азокрасители с гидроксигруппами в орто-и мара-положениях к азогруппе способны к азо-гидразонной таутомерии. Преобладание той или иной формы зависит от многих факторов [c.175]

Затем были предложены более вероятные механизмы, которые, по-видимому, являются общими. Первый из них касается азокрасителей, склонных к азо-гидразонной таутомерии. В этих случаях фотодеструкция протекает, вероятно, с гидразонной, а не азо-формой. На примере (схема 6.6) показано, что этот механизм предполагает первоначальную атаку гидразонной формы синглетным кислородом. При этом син-глетный кислород может образоваться благодаря сенсибилизации красителем основного состояния триплетного кислорода, хотя сенсибилизацию могут вызывать и другие молекулы (например, кетоны). Молекула активного синглетного кислорода затем участвует в термически разрешенном бл-процессе, еновом синтезе, с образованием пероксидного соединения, которое в дальнейшем, по-видимому, разлагается с образованием продуктов, показанных на схеме 6.6. В эксперименте были выделены нафтохинон и краситель 48, который, вероятно, образовался в результате реакции сочетания исходного азонафтола со свободной арилдиазониевой солью, образовавшейся при разложении пероксида. [c.313]

Вообще кубовые красители из-за отсутствия функциональных групп обладают отличной устойчивостью к отбеливателям. Последние работы по изучению влияния отбеливания (например, гипохлоритом натрия) на азокрасители показали, что при отбеливании происходит окисление, в результате которого образуются соль диазония и хинон. Когда возможна азо-гидразонная таутомерия (разд. 3.3), гидразонная форма окисляется быстрее, чем азо-форма. Действующим окисляющим агентом является ион хлорония (С1 ) вероятный механизм реакции представлен на схеме 6.14. Продукты этой реакции сходны с продуктами, образующимися при окислительном выцветании азокрасителей (разд. 6.4.4). [c.328]

Считают, что в случае азокрасителей этим создается препятствие к таутомер-ному превращению азоформа — гидразонная форма. [c.76]

В 1884 г. Цинке и Биндевальд получили один и тот же продукт двумя различными способами сочетанием хлорида фенилдиазония с 1-наф-толом и конденсацией фенилгидразина с 1,4-нафтохиноном. Поскольку ожидаемыми продуктами в этих синтезах были азокраситель (5) и гидразон (6), авторы совершенно справедливо допустили, что между этими двумя формами существует динамическое равновесие, т.е. таутомерия. После этого наблюдения последовал ряд исследований азо-гидра-зонной таутомерии, которые продолжаются и по сей день. [c.109]

Вследствие слабой выраженности таутомерии азофенольных красителей прямое сопоставление оттенков и красящей силы азо- и гидразонной форм затруднено. Однако сравнение спектра азо-красителя 38 со спектром изомерного гидразонного красителя 34 четко показывает их различие (рис. 3.6). Азокраситель имеет не только меньшую экстинк-цию, чем гидразонный, но и поглощает в более коротковолновой части спектра, причем поглощение в основном приходится на УФ-область. По этой причине азофенольные красители не находят практического применения. Однако их сульфированные производные (окрашенные, естественно) применяются в качестве красителей для найлона, поскольку на этом волокне устойчивость окраски к свету у азо-формы выше, чем у гидра- [c.119]

Справочник химика 21

Химия и химическая технология