Безызлучательная релаксация

Термилинзовая спектрометрия. Термолинзовая спектрометрия (ТЛС) относится к достаточно широко распространенным в аналитической химии термооптическим методам [54]. Эти методы основаны на регистрации изменения показателя преломления, вызванного поглощением электромагнитного излз ения вследствие безызлучательной релаксации молекул, поглотивших излучение. Из-за равновесного перераспределения температуры в облучаемом образце устанавливается профиль показателя преломления, определяемый пространственным распределением энергии в падающем (индуцирующем) луче. В случае ТЛС образуется оптический элемент, подобный рассеивающей линзе, фокусное расстояние которой зависит от оптической плотности исследуемого образца. [c.297]

Наблюдаемые эффекты тушения люминесценции являются обычно результатом конкуренции радиационных и бимолекулярных столкновительных процессов дезактивации электронных энергетических уровней, поскольку колебательная релаксация протекает настолько быстро (особенно в конденсированной фазе), что излучательные переходы практически всегда начинаются с основного колебательного уровня возбужденного электронного состояния эти особенности будут предметом нашего обсуждения в следующем разделе. Простейший процесс возбуждения с последующей дезактивацией, не включающий процессов внутримолекулярной безызлучательной релаксации, имеет вид [c.85]

Триплет-триплетный перенос энергии иногда рассматривается как отличное от синглет-синглетного переноса явление. Однако, если рассматривать механизм обменного взаимодействия, тот факт, что обе частицы А и О меняют свою спиновую мультиплетность, не имеет значения, поскольку реакция адиабатическая. Наблюдаемые же отличия в фотохимических процессах возникают в результате большого радиационного времени жизни триплетных состояний. Для среды, в которой процессы тушения и безызлучательной релаксации протекают медленно (например, в жестких стеклообразных матрицах), большое реальное время жизни триплетного донора приводит к тому, что даже неэффективный процесс переноса энергии успешно конкурирует с другими релаксационными процессами. В то же время сенсибилизированная фосфоресценция наблюдается только в таких системах, где процессы безызлучательной релаксации и тушения не являются основными путями дезактивации триплетного акцептора (т. е. вновь в стеклообразных матрицах, или для таких акцепторов, как диацетил). [c.127]

Как известно из теории, молекулярные системы можно идентифицировать характеристическими энергетическими состояниями, состоящими из дискретных электронных, колебательных и вращательных уровней. При комнатной температуре большинство молекул определяемого вещества находится в основном электронном и колебательном состоянии. Взаимодействие с электромагнитным излучением определенного вида приводит к возникновению характеристических электронных, колебательных и вращательных переходов. Переход из таких возбужденных состояний в основное обычно осуществляется в течение 10 с либо с испусканием во всех направлениях фотонов с частотой, равной или меньшей, чем частота ранее поглощенных фотонов, либо путем безызлучательной релаксации (см. рис. 9-1). [c.146]

Отрицательная ХПЯ соответствует инверсной заселенности верхнего зеемановского уровня. Избыток энергии отрицательно поляризованных ядерных спинов может освободиться в виде энергии электромагнитного излучения. Однако вероятность спонтанного излучения изолированного ядерного спина пренебрежимо мала, порядка 10-25 с-1 это соответствует времени излучательной релаксации 10 5 с. Ясно, что процессы безызлучательной релаксации происходят намного быстрее и поэтому исключают возможность [c.27]

Для определения длительности безызлучательной релаксации необходимы точные сведения о потенциалах взаимодействия и структуре энергетических уровней всех молекул данной системы. Действительно, часто энергия может преобразовываться во внутреннюю энергию молекул. Поэто. 1у мы не будем заниматься формальной процедурой оиределения времени релаксации, а ограничимся замечанием, что оно весьма чувствительно к молекулярному окружению. [c.22]

При определении доли синглетного и триплетного метиленов по продуктам реакций с различными акцепторами на приведенную и без того непростую схему накладывается возможность, безызлучательной релаксации синглетного метилена в [c.122]

Электронно-возбужденный атом должен терять свою энергию либо путем испускания излучения, либо путем столк1юви-тельной релаксации химическое разложение его невозможно, а безызлучательная релаксация, приводящая к увеличению энергии поступательного движения, крайне маловероятна. Поэтому можно ожидать, что при достаточно низких давлениях флуоресцируют все атомы. Однако многие молекулы либо не флуоресцируют, либо флуоресцируют слабо, даже в том случае, когда не протекают бимолекулярные реакции или физические процессы дезактивации. Можно предложить следующие общие принципы, определяющие, будет ли молекула сильно флуоресцировать. Во-первых, поглощение должно происходить в полосе [c.90]

Дейтерирование молекул мало влияет на кзт, в связи с чем предполагают, что конверсия происходит между 51- и более высокими Гп-состояниями с последующей релаксацией в Г]. Квантовый выход в Грсостоянии зависит от типа (а, р, Р) нижнего синглетного уровня. Безызлучательная релаксация из в 5о для ароматических углеводородов мала, и сумма квантовых выходов Грсостоя-ния и флуоресценции практически равна 1. [c.216]

Благодаря импульсной спектроскопии можно непосредственно обнаруживать появляющиеся при фотохимических реакциях ко-роткоживущие частицы в возбужденном (например, триплетном) или основном состоянии (например, радикалы, ионы), если они отличаются по спектру от исходных систем [11, 12]. По существу, при этом используются методы абсорбционной или эмиссионной спектроскопии с тем, однако, отличием, что при облучении интенсивной вспышкой образуются значительно более высокие концентрации возбужденных молекул. Благодаря этому, например, могут быть зарегистрированы триплетные состояния в растворах даже при нормальных температурах. Важным условием для применения импульсного метода является небольшая продолжительность вспышки по сравнению с временем жизни обнаруживаемых частиц. Поэтому для генерации светового импульса применяют а) фо-тоимпульсные лампы с продолжительностью импульса 10 с — для наблюдения триплетных состояний б) лазеры с длительностью импульса 10 —10 с, которая позволяет исследовать интервалы времени, типичные для синглетных возбужденных состояний (10- с) в) лазеры с очень короткими импульсами порядка 10 —10 2 с (например, неодимовый лазер), с помощью которых можно исследовать механизм безызлучательной релаксации и т. п. [c.99]

Поэтому учет их в любом случае не является принципиально важным. Наконец, безызлучательной релаксацией в канале -> как уже отмечалось выше, можно пренебречь, так как распад метастабильного состояния обусловлен главным образом люминесценцией (см. поведение температурной зависимости Тдюм на рис. 0.3.) По оценкам [408] время безызлучательной релаксации с уровня должно составлять 30 мсек, что почти в 120 раз превышает Тлюм 255 мксек. Скорости безызлу-чательных переходов между штарковскими уровнями одного мультиплета (прямые процессы) на несколько (4—7) порядков превосходят скорости любых переходов между соседними состояниями (многофононные про- [c.201]

Справочник химика 21

Химия и химическая технология