Вынужденная высокоэластичность кристаллических полимеров

Таким образом, вытяжка шейки есть не что иное, как развитие вынужденной высокоэластической деформации полимера, находящегося в кристаллическом состоянии, благодаря чему фиксируется новое ориентированное расположение элементов его структуры. Для сохранения целостности образца при рекристаллизации необходимо, как и для вынужденной высокоэластичности стеклообразного полимера, чтобы длина цепных молекул была достаточно велика. Кроме того, необходимо также определенное соотношение между прочностью и величиной напряжения, вызывающего рекристаллизацию. С понижением температуры напряжение, требуемое для рекристаллизации, повышается, и, когда оно становится равным прочности, образцы разрушаются в процессе образования или развития шейки . При дальнейшем понижении температуры разрушение происходит уже на первой стадии растяжения, и шейка не [c.271]

В переменных электрических полях наблюдаются аналогичные механическим диэлектрические дипольно-сегментальные потери, природа которых та же — сегментальная подвижность. В полимерных стеклах сегментальная подвижность играет важную роль, так как является причиной многих явлений (стеклование, вынужденная высокоэластичность, ползучесть, квазихрупкое разрушение, трещины серебра и т. д.). В кристаллических полимерах сегменты могут находиться в трех различных состояниях, а в наполненном аморфном полимере — в двух состояниях, что приводит к мультиплетности релаксационных спектров а-процесса релаксации. Основным при этом остается а-процесс, ответственный за стеклование. Его вклад, как можно судить по высоте максимумов на спектрах, существенно больше, чем остальных процессов этой группы. [c.199]

Рассмотрим нелинейность вязкоупругого поведения эластомеров, связанную с явлением вынужденной высокоэластичности ( холодным течением полимеров). Это развитие высокоэластической деформации в стеклообразном или кристаллическом состоянии при напряжениях, превышающих некоторый предел. Оно наблюдается как в кристаллических (ниже Тпл), так и в аморфных полимерах (ниже Тс) и характеризуется обратимостью больших деформаций. Обратимость деформации наблюдается при нагревании полимера до температур, близких или превышающих температуры его стеклования или плавления. [c.215]

Формование из полимеров, находящихся в твердом (кристаллическом или стеклообразном) состоянии, основанное на сиособности таких иолимеров проявлять высокоэластичность вынужденную (штамповка при комнатной темп-ре, прокатка и др.). [c.292]

Вынужденная высокоэластичность кристаллических полимеров была впервые обнаружена Карозерсом и Хиллом [56] и исследована Микловицем [57]. Принципиальный вклад в исследование этого явления был внесен Каргиным и Соголовой [58], в работах которых была детально изучена связь образования и развития области ориентации шейки с изменениями надмолекулярной структуры кристаллических полимеров. Каргиным с сотр. [59] открыта возможность получения больших обратимых низкотемпературных деформаций кристаллических полимеров, механизм которых отличен от обычного механизма высокоэластической деформации, так как связан с перемещением крупных надмолекулярных образований без их разрушения. [c.215]

Роль температуры. Анализ влияния температуры на износ пластмасс (рис. 9) показал справедливость выражения (15) при повйше-нии температуры в области вынужденной высокоэластичности крутой подъем I опережает падение а, и износостойкость растет вплоть до температуры размягчения. У кристаллических полимеров в отличие от аморфных очень широк интервал вынужденной высокоэластичности, температурой размягчения является кристаллов, а значительно ниже комнатной. Поэтому в указанном интервале они имеют широкий минимум износа (см. рис. 9). Это обуславливает высокую износостойкость кристаллических пластмасс. [c.247]

Действие физически активной жидкой среды на процесс одноосной вытяжки пленок количественно отражается деформационными кривыми и определяется условиями проведения вытяжки. Выявлено два крайних типа изменения деформационных свойств пленок под влиянием физически активной жидкой среды. Первый условно назван облегчением деформации и сводится к снижению предела вынужденной высокоэластичности, напряжения стационарного развития шейки и разрушающего напряжения без существенного увеличения относительного удлинения при разрыве пленки. Первый тип проявляется при вытяжке фторлона Ф-42 в ароматических углеводородах и полиэтилена в н-алканах (рис. 1.8). Второй тип, названный сверхрастяжимостью , проявляется при вытяжке пленок фторлона Ф-32, Ф-ЗМ и изотактического полипропилена в н-алканах и ароматических углеводородах соответственно. Сверхрастяжимость сопровождается всеми признаками облегчения деформации пленок, но дополнительно характеризуется увеличением относительного удлинения при разрыве на сотни процентов (см. рис. 1.8). Применение новых терминов для обозначения. изменения механических свойств пленок в жидкой среде представляется нам целесообразным для более краткого последующе-го изложения экспериментальных эффектов и для выделения существенных различий в процессах деформации кристаллических и аморфных полимеров. [c.20]

Используя чувствительность кристаллической структуры сополимеров трифторхлорэтилена и винилиденфторида к термообработке, можно оценить при прочих равных условиях влияние надмолекулярной организации полимера на процесс структурного разрыхления пленок, деформируемых в жидкости. В [76] пленки фторлона Ф-ЗМ отжигали при температуре 60 - 120 °С (ниже температуры плавления кристаллов) в условиях, исключающих возможность усадки, чтобы ослабить возможное влияние дезориентации макромолекул в аморфной части. Как показано ниже, отжиг полимерных образцов вызывает изменение механических характеристик пленки предел вынужденной высокоэластичности увеличился на 20%, предел текучести на 27%, а относительное удлинение при разрыве сократилось на 125% симбатно относительному удлинению при разрыве уменьшается поглощение жидкости [c.39]

Для полимеров в высокоэластич. состоянии нелинейные эффекты заключаются в сложном характере зависимости равновесных напряжений от деформаций в этом состоянии в большей мере, чем в других физич. состояниях, сказывается влияние геометрич. нелинейности. Для резин и частично кристаллич. полимеров практически важный нелинейный эффект — тиксотропное размягчение под влиянием деформирования (эффект Маллинза). Для стеклообразных полимеров нелинейность вязкоупругих свойств наиболее резко проявляется в области высокоэластичности вынужденной. Аналогичное явление известно и для частично кристаллич. полимеров. Из др. нелинейных эффектов, присущих стеклообразным и частично кристаллическим полдмерам, следует отметить влияние скорости нагружения на зависимость напряжения от деформации в нек-рых переходных и динамич. режимах нагружения. [c.172]