Температура влияние на время анализа

Современный уровень пронзводства углеродных материалов предъявляет повышенные требования к методам и средствам аналитического контроля, в частности, к экспрессности определения ее в коксах. В настоящее время определение серы в коксах химическим методом (Эшке) длительно и трудоемко. Нами показана возмоншость использования кулонометрического анализатора АС-7012 для экспрессного определения серы в нефтяных коксах. Установлены оптимальные условия анализа кокса (навеска, температура сжигания, время анализа и т. д.). Для устранения влияния летучих на результат анализа в лодочку с пробой помещали материал-поглотитель. Калибровку прибора проводили по стандартному образцу нефтяного кокса ГСО 733-75. Результаты анализа выдаются автоматически на цифровом табло прибора в процентах. [c.136]

Прибор ВТИ-2 снабжен компенсатором, который дает возможность устранить влияние температуры на изменение объема анализируемого газа. Компенсатор И состоит из стеклянной трубки, запаянной внизу, й манометра. Компенсационная трубка расположена вместе с бюреткой в цилиндре с водой. Через кран 13 манометр может сообщаться с атмосферой. Кран открывают заблаговременно до анализа, чтобы все части прибора приняли одинаковую температуру. Во время анализа кран 13 должен быть закрыт. [c.202]

Молекулярный состав анализируемого элемента может изменяться как в самом анализируемом образце, так и вследствие химических процессов на электродах и в разряде во время анализа. Этот тип влияния наиболее резко проявляется в источниках возбуждения с низкой температурой и, прежде всего, в пламени, но его действие обнаружено также для дуговых и даже искровых разрядов. [c.240]

Для анализа конкретной смеси на данной колонке температурный диапазон устанавливают опытным путем. На выбор температуры колонки оказывают влияние свойства анализируемой смеси и свойства неподвижных жидких фаз (в случае газо-жидкостной хроматографии), прежде всего их летучесть. Последняя определяется верхний предел температуры. Нижний предел определяется вязкостью и температурой застывания жидких неподвижных фаз. При повышении температуры сокращается время выхода компонентов. [c.68]

Температура колонки оказывает большое влияние на процесс хроматографического разделения. Повышение температуры колонки, как правило, ведет к более короткому времени удерживания и, следовательно, сокращает время анализа. Причина этого заключается в уменьшении коэффициента распределения с ростом температуры. Коэффициент распределения связан с приведенным объемом удерживания 1 соотношением [c.56]

При неизотермических рабочих условиях, в последнее время часто применяемых в газовой хроматографии, изменения температуры хроматографической колонки во время анализа вызывают изменение скорости потока газа. Этого нежелательного влияния можно избежать, включая подходящие регулирующие устройства или создавая большой перепад давления с помощью вентиля тонкой регулировки (Даль Ногаре и Джувет, 1962), [c.286]

На точность гидрирования оказывают влияние три главных фактора температура, давление и поверхностное натяжение жидкости в электрометрической ячейке. При мертвом объеме 46,5 мл, когда в реакционный сосуд вводят 5 мл растворителя, изменение температуры во время гидрирования на 1 °С эквивалентно 0,16 мл газа. Окончательный результат может быть высоким или низким в зависимости от направления изменения температуры. Для сравнительно больших проб, требующих около 15 мл водорода, погрешность анализа, обусловленная изменением температуры, составит лишь 1%, для малых проб она может достигать 20%. Колебания температуры в опытах Миллера и Де Форда были невелики и ИМ И можно было пренебречь. Точность анализа оставалась высокой. В летнее время колебания комнатной температуры могут достигать в течение дня 10 °С, но во время измерения колебания должны быть малыми. В некоторых случаях приходится пользоваться специальными методами регулирования температуры. [c.328]

Наука о генезисе твердых горючих ископаемых на основании многочисленных фактов (обнаружение в угольных пластах отпечатков листьев, коры, стволов деревьев, спор и т. д., использование изотопного метода анализа) неоспоримо доказала и обосновала теорию об их органическом происхождении. Вместе с тем сложность природных процессов углеобразования и влияние на эти процессы таких факторов, как климат, условия среды отложения, температура, давление, время и др., привели к выделению химических, микробиологических и геологических аспектов теории генезиса. До сих пор нет единого мнения о том, какие компоненты органических веществ являются исходным материалом при образовании различных углей, нет единой схемы и его генетических преобразований. Предполагают, что общая схема имеет вид [c.25]

В результате сравнения двух рассмотренных методов детектирования можно было сделать следующие заключения если фоновый ток, являющийся характеристикой детекторов, не изменяется, то основное преимущество дифференциального метода регистрации заключается в том, что при этом методе отсутствует влияние на результаты тех параметров, которые могут подвергаться изменениям во время анализа, а именно температуры, давления и, в частности, расхода газа-носителя. Кроме того, даже при неполном разделении компонентов на колонке можно сделать количественную оценку по высотам пиков. С другой стороны, интегральные методы регистрации позволяют провести более простые и точные количественные определения по хроматограммам, если компоненты хорошо разделены. Факторами, ограничивающими чувствительность и разрешающую способность дифференциального метода, являются уровень шумов и постоянная времени системы. В интегральном методе ограничивающим фактором является величина остаточного тока. [c.105]

Минимальная длина колонки Ьты одновременно является и оптимальной, так как в отличие от обычной проявительной хроматографии дальнейшее удлинение разделительной колонки уже не оказывает влияния на разрешение и только увеличивает время анализа, тт зависит от компонента с наиболее высокой характеристической температурой. [c.396]

Решающее влияние на ход газохроматографического разделения оказывает температура колонки. В принципе повышение температуры обусловливает более короткое время удерживания, а тем самым и время анализа. Это объясняется тем, что коэффициент распределения Л",- имеет положительный температурный коэффициент. Коэффициент Л г связан с удерживаемым объемом У н следующим соотношением [c.97]

Однако по мнению авторов работы [100], не существует ка-кой-либо математической модели, точно описывающей комплексное влияние всех параметров хроматографического анализа на время и степень разделения пиков. Поэтому они предложили экспериментальный подход к оптимизации параметров анализа на основе статистического планирования эксперимента. На примере разделения восьми алкилбензолов они показали, что можно снизить время анализа с 26 до 6 мин для этого нужно, чтобы для всех соседних пиков степень разделения Rs была равна или больше 0,5. Кроме того, заранее было задано, что температура соответствующей колонки может меняться в пределах 50—140°С, программа изменения температуры — в пределах О—30 К/мин со ступенями по 2 К/мин, а максимальное допустимое избыточное давление на входе равно 0,4 МПа. Подобный метод итерационного приближения к оптимальным условиям анализа с помощью вычисления реального времени анализа на ЭВМ предложен и в работе [101]. [c.131]

Чтобы уменьшить влияние температурных колебаний во время анализа, бюретку 8 помещают в заполненный дистиллированной водой кожух 20. Температуру воды измеряют термометром. Трубка 18 с окисью меди присоединена к двум трехходовым кранам 15 и 16 гребенки. [c.77]

Наибольшее влияние на величину усадки оказывают температура и время выдержки. Анализ уравнения регрессии, произведенный методом сечений, позволил установить экстремальный характер зависимостей усадки от этих факторов (рис. 2.14). Аналогичные закономерности были получены прямыми экспериментами для других материалов (рис. 2.15). [c.101]

Влияние изменения атмосферного давления и температуры исключается, если все отсчеты производятся при одной и той же высоте жидкости в обоих коленах манометра. Если компенсационная трубка во время анализа не сообщается с атмосферой, то изменение атмосферного давления не влияет на давление в компенсационной трубке, и все измерения объема газа производятся при одном давлении изменение объема газа в бюретке, обусловленное изменением температуры, уравновешивается изменением упругости воздуха в компенсационной трубке. [c.24]

Скорость газа-носителя оказывает по сравнению с параметрами программирования температуры меньшее влияние на время анализа и поэтому может не приниматься во внимание. Она должна либо равняться оптимальной скорости, полученной на основании зависимости ван Деемтера, либо быть несколько выше ее. [c.196]

В качестве дисперсионной среды применяли этиловый спирт, так как он плохо растворяет серу и, таким образом, дает достаточно стабильные результаты как при определении плотности, так и седиментации. В отдельных пробах этиловый спирт был заменен бутиловым. Плотность проб определяли взвешиванием в пикнометре. Во всех случаях получены близкие результаты в среднем плотность концентрата составила 2,16. Это определение позволило внести существенную поправку в имевшиеся ранее данные, по которым плотность серных флотационных концентратов принимали равной 1,5. Другая поправка относится и к методам эксперимента, Дисперсионный анализ проводили в сосудах для хранения жидкого воздуха с целью устранения влияния колебаний температуры во время эксперимента. Результаты исследования показаны на диаграммах (рис. 111-18). [c.88]

Данные, представленные на рис, 1У-4, показывают, что с увеличением содержания ортофосфата в смеси степень разложения карбамида повышается. Следует отметить, что значительно увеличивая суммарное разложение карбамида, однозамещенный фосфат аммония не оказывает влияния на скорость образования биурета (по крайней мере в пределах точности анализа), на которую влияют лишь температура и время нагрева образца. На рис. 1У-5 сопоставлены данные [197] по образованию биурета при нагревании чистого карбамида и полученные нами данные для смеси карбамид —ортофосфат аммония. Из рисунка видно, что обе зависимости с достаточной степенью точности могут быть описаны одной кривой. [c.132]

Случайные ошибки вызываются не постоянными причинами, а переменными и поэтому при повторном измерении могут изменяться как по величине, так и по знаку. Причины таких ошибок случайные погрешности разных гирек разновеса, изменение температуры во время измерения, ослабление внимания при работе, случайные потери, загрязнения и т. п. Из-за случайных ошибок не совпадают результаты при повторении анализа. Чтобы уменьшить влияние случайных ошибок, анализ повторяют несколько раз и берут среднее арифметическое из отдельных результатов. Грубые, явные промахи при анализе не рассматриваются как случайные ошибки результаты этих анализов отбрасываются. [c.19]

Условия, в которых производят осаждение, т. е. порядок приливания реактивов, количества и концентрации их, температура и время осаждения, обычно указываются в описании метода анализа. Важно совершенно точно, без малейших отклонений, придерживаться этих прописей анализа. Следует помнить, что даже незначительные изменения метода анализа часто могут привести к серьезным ошибкам. Методы анализа разрабатываются на основании испытания влияния разнообразных факторов, и выработанные условия, описанные в прописи анализа, наиболее благоприятны. [c.71]

Вначале целесообразно рассмотреть, какое влияние оказывают на время анализа два главных параметра программы — скорость нагрева г и скорость потока F. Время, необходимое для анализа компонента, равно повышению температуры от начальной до температуры его удерживания, поделенному на скорость нагрева. Так как величина повышения температуры определяется характеристической кривой зависимости г IF от температуры удерживания (разд. 3.3), о влиянии скорости нагрева или скорости потока можно судить по форме конкретной характеристической кривой. [c.233]

Наибольшее значение для определения времени анализа имеют последние пики на хроматограмме, которые при начальной температуре обычно сильно удерживаются. Для примера рассмотрим компонент с характеристической кривой, приведенной на рис. 114, А. Влияние изменения скорости нагрева и скорости потока показано на рис. 114, Л и Б. При малых значениях r/F температура удерживания в зависимости от г/Р изменяется быстро это до некоторой степени напоминает обсуждавшийся ранее пример растворенного вещества со слабым удерживанием. При увеличении скорости нагрева температура удерживания повышается почти пропорционально, поэтому время анализа сокращается незначительно (кри- [c.234]

Включают на несколько минут платиновую спираль, нагреваемую током напряжением 8 в-через понижающий трансформатор от сети переменного тона 220 в, и после выключения тока открывают кран III и отмечают новое положение уровней жидкости в. манометре 11. Эту аг ерацию повторяют до получения постЬинных показаний манометра, т. е. до полного терми-, ческюго разложения озона. По увеличению давления рассчиты- ) вают. концентрацию озона в смеси (при д13вестном объеме сосуда.для анализа). Для большей точности измерения водяная баля, в которой находится сосуд для анализа, должна. быть достаточно большой для уменьшения влияния колебаний температуры во время анализа. [c.112]

Влияние повышения температуры на время удерживания в отсутствие подвижного температурного поля и градиента температуры вдоль колонки также исследовали Жуховицкий и Туркельтауб (1951, 1953, 1954, 1961), однако только после работы Даль Ногаре и Беннета (1958) хроматография с программированием температуры получила признание . В противоположность вариантам хроматермографии, которые следует рассматривать как новые методы, в случае газовой хроматографии с программированием температуры речь идет лишь о модифицированном проявительном методе, прп котором по определенной программе температура колонки в продолжение анализа непрерывно повышается. При этом каждый компонент достигает конца колонки при благоприятной для него температуре, так что сглаживания концентрационного профиля высококипящих компонентов (рис. 4) [c.19]

Влияние изменения атмосферного давления и температуры 1сключается, если все отсчеты производятся при одной и той же высоте жидкости в обоих коленах манометра. Ьсли компенсационная трубка во время анализа не сообщается с атмосферой, то [c.19]

Часто применяют бюретки, в которых всякие изменения температуры и давления, происходящие во время работы, автоматически компенсируются. Подобная бюретка изображена на фиг. 28, б. В широкой охранной трубке рядом с бюреткой помещена стеклянная компенсационная трубка, запаянная с одного конца и сообщающаяся другим концом с манометром 7, который соединен с левой трубкой трехходового крана. В манометр наливают подкрашенную воду. При первом измерении объема газа поступают следующим образом. Газ забирают в бюретку обычным способом, опуская уравнительный сосуд. Затем кран бюретки закрывают, а кран 2 открывают, уравнительный сосуд поднимают на такую высоту, чтобы ртуть в нем и в бюретке стояла приблизительно на одной высоте. После этого поворачивают кран, чтобы сообщить бюретку с манометром. Слегка приподнимая и опуская уравнительный сосуд, добиваются того, что уровень воды в обоих коленах манометра будет на одной высоте , и в этот момент закрывают кран 3, сообщающий бюретку с уравнительным сосудом. Закрыв верхний кран бюретки и кран 2, производят отсчет объема газа. Обычно бюретка присоединена к какому-либо прибору для анализа, а заключающийся в бюретке газ во время анализа приводится в соприкосновение с тем или иным поглотителем, отчего объем газа все уменьшается. После каждого поглотителя приходится измерять оставшийся объем газа. Эти измерения объема производят так же, как было описано, с той только разницей, что кран все время остается закрытым. Производя все отсчеты объема газа при одинаковых высотах воды в манометре, мы исключаем влияние изменений атмосферного давления и температуры. Предположим, что за время испытания газа атмосферное давление изменилось. Так как компенсационная трубка не сообщалась за время испытания с [c.37]

Детекторы могут сравниваться с нескольких точек зрения, например по реакции детектора на изменения температуры, давления или потока во время анализа, по простоте и точности количественной оценки получаемых результатов, по абсолютной чувствительности и по дифференциальному отношению. Математическая зависимость влияния температуры и давления на показания детектора была выявлена Матоушеком и др. [17]. Она очень сложна и не будет здесь рассматриваться подробно. Ради ясности нужно, однако, отметить, что изменения температуры и давления приводят к изменению остаточного тока, а остаточный ток, как было уже показано, имеет большое значение. Если происходит внезапное изменение остаточного тока, то незавщримо от его причины при дифференциальной записи произойдет только смещение нулевой линии (рис. 5,а). [c.99]

До сих пор речь шла о влиянии температуры на параметры колонки хроматографа, на ее разделительную способность п на время анализа. Рассмотрим значение те.мпературного фактора для работы детектора по теплопроводности. Известно, чго чувствительность последнего тем выше, чем больнге разность теплопроводности газа-носителя и компонентов анализируемой пробы. Она возрастает также при увеличении разности температур стенок камеры детектора и чувствительного элемента (частичное отклонение от этого правила наблюдается у термисторов). Поэтому, увеличивая только температуру термостата, в котором находится детектор, уменьнгаем чувствительность последнего (если ток детектора при этом пе увеличивают). Уменьшение ее произойдет и по другой причине. Известно, что теплопроводность разных газов меняется в зависимости от температуры в разной степени, стремясь сравняться с ее повышением. В связи с этим разность теплопроводностей газа-носптеля и компонента пробы уменьшается с ростом температуры. Как правило, при [c.70]

На основе экспериментального изучения влияния различных факторов (напряжение на ванне, концентрация и температура электролита, время электролиза и др.) на условия электрохимического выделения микропримесей из растворов фосфорной кислоты и гипофосфита натрия выбраны оптимальные условия концентрирования на тонком угольном диске. С использованием дугового источника возбуждения и спектрографа средней дисперсии разработаны методики анализа указанных веществ на примеси Ре, Си, Мп, 2п, В1, РЬ, Оа, Со, А5, Т1 и 1п с чувствительностью 1-10 —1-10 %. Табл. 3, рис. 6, библ. 8 назв. [c.289]

Описанные выше системы с обращенными фазами дают эффект тивное средство для разделения антрахиноновых красителей. Дру-гим варьируемым условием разделения, заслуживающим внима ния в этом плане, является температура. На рис. 4.12 видно резкое влияние температуры, особенно при работе с обращенными фазами. При отделении красителя 11) от примесей увеличение температуры на 28 °С в три раза уменьшает время анализа из-за увеличения растворимости и уменьшения вязкости подвижной фазы, приводящих к увеличению скорости установления равновесия образца между подвижной и неподвижной фазами [32]. [c.127]

Программирование температуры обеспечР вает полное разделение компонентов и хорошую (симметричную) форму пиков. Общее время анализа сокращается по сравнению с работой в изотермическом режиме. Программирование температуры позволяет автоматически получать требуемый диапазон температур, необходимый для разделения близкокипящих фракций или компонентов. Для каждого компонента пробы происходит автоматический выбор температуры, при которой протекает его передвижение и отделение от других компонентов внутри колонки. Прежде чем будет достигнут этот идеальный температурный диапазон, каждый компонент вымораживается , или конденсируется, в начале колонки, ожидая своей очереди быть выделенным при соответствующей более высокой температуре. Не существует каких-либо необычных эффектов, связанных непосредственно с программированием температуры. По словам Гиддингса, процесс нагрева можно рассматривать просто как механизм для достижения диапазона температур в требуемой последовательности без какого-либо прямого влияния на достигаемое разделение [1]. [c.187]

Одним из важнейших недостатков первичного метода возбуждения рентгеновских лучей является нагревание анализируемого вещества на аноде рентгеновской трубки, которое происходит под влиянием бомбардировки антикатода потоком быстрых электронов. В результате нагревания на аноде происходят испарение, разложение веществ и другие процессы, отрицательно сказывающиеся на результатах анализа. Влияние этих факторов особенно велико при работе с острофокусными рентгеновскими трубками и спектрографами с плоским кристаллом. Применение фокусирующих спектрографов с изогнутым кристаллом, сделавшее возможным эффективное использование при проведении анализа широкофокусных трубок, позволяет резко снизить температуру анода и в большой мере устранить вредные последствия перегрева образца во время анализа. Одиако таким образом не удается полностью избавиться от вредных последствий нагревания исследуемого вещества в процессе его анализа. [c.108]

Целью хроматографического процесса является разделение компонентов пробы. В соответствии с уравнением (1.26) разрешение можно определить как расстояние между центрам.и зон, отнесенное к ширине зон 7 =АУ/ш. Как следует из уравнения (1.44), разделение является функцией величин К, У , Н и Ь. Одновременно описываемое уравнение позволяет сформулировать основныё требования к условиям хроматографического разделения. Первостепенным условием разделения является выбор таких подвижной и неподвижной фаз, которые характеризовались бы разными коэффициентами распределения относительно разных веществ. Различие в коэффициентах К делает разделение возможным. Другие члены в уравнении (1.44) определяют разрешение. Член Ув демонстрирует, что разрешение улучшается при увеличении количества неподвижной фазы этого можно достигнуть, увеличивая количество неподвижной фазы на единицу длины системы или увеличивая длину системы. В последнем случае разрешение возрастает в у/- раз, поскольку числитель в уравнении (1.26) пропорционален I, а знаменатель пропорционален У1. Увеличение количества неподвижной фазы на единицу объема ухудшает разделение вследствие влияния диффузии на величину Я [уравнение (1.42)]. Член Я в уравнении 0-44) стараются получить минимальным, подбирая мелкодисперсную и однородную неподвижную фазу и оптимальную скорость подвижной фазы. Наконец, разделение улучшается с уменьшением температуры, хотя при этом возрастает время анализа. [c.37]

Комплекс условий оптимального режима включает, помимо времени анализа и степени разделения, ряд других факторов. Для конкретного случая разделения можно рассмотреть характеристики газового хроматографа, чтобы оценить эффективность разделения на основе всех практических соображений, т. е. числа разделяемых веществ или их количества на единицу стоимости. Соответственно, эта характеристика, включающая стоимость материалов, оборудования и времени, зависит, кроме времени анализа и степени разделения, от сложности прибора, размера колонки, величины пробы и температуры. Полный анализ всех переменных величин, очевидно, слишком сложен. Среди нескольких частных трактовок, которые были предложены до сих пор, можно упомянуть время нормализации, введенное Каргером и Куком [44]. Время нормализации представляет собой время, необходимое для изучения данной аналитической проблемы с целью определить оптимальные условия проведения определенного анализа в заданное время. Эта величина была бы полезна в ГХПТ, однако здесь взаимодействие переменных величин значительно сложнее. Например, увеличение длины колонки вызывает увеличение числа теоретических тарелок, но при этом также возрастает и время анализа.. Это влияние можно компенсировать путем повышения скорости нагрева и скорости потока. Повышенная скорость нагрева повышает температуру удерживания, уменьшает [c.235]

Устойчивость комплексов, образуемых борат-ионами с сахарами и полиолами, зависит от различных структурных факторов, которые обусловлены числом соседних ис-гидроксиль-ных групп, а также от экспериментальных условий, в частности от pH и ионной силы среды и концентрации в ней борат-ионов. Первые сообщения о разработке метода разделения смесей сахаров на сильноосновной анионообменной смоле дауэкс 1 в боратной форме в ступенчатом градиенте pH (от 8 до 9) и концентрации боратного буфера появились около 30 лет назад [70, 71]. В дальнейшем этот метод нашел применение для фракционирования полиолов [72]. Однако предложенные первоначальные условия не обеспечивали удовлетворительного разделения, а время анализа составляло примерно 60 ч. Данный метод обычно не находил применения в качестве аналитической методики до тех пор, пока интенсивные исследования влияния различных факторов, в частности температуры, ионной силы буфера и размера частиц смолы, на эффективность и скорость хроматографии не привели к значительному улучшению характеристик разделения. Использование смолы со средним размером частиц 20 мкм и подогрева колонки до температуры 50°С при градиентном элюировании буферами с увеличивающейся концентрацией бората (0,1—>-0,2 М) и хлорида (О—>-0,2 М), [c.21]

Анализ газов пиролиза пропана и н-бутаиа в целях установления влияния температуры прн постоянном времени нагрева на протекание реакций крекинга й дегидрирования выполнен П. К. Фролихом с сотрудниками [20]. На рис. 21 показан состав продуктов нпролиза пропана, а именно про-пена, водорода и этилена (метан не обнаружен), в зависимости от температуры. Можно видеть, что при 880° в газе содержится наибольшее количество олефипов. Максимальное содержание пропепа в газе наблюдается нри температуре реакции 810°. До этой температуры содержание водорода в газе эквивалентно содернчанию нропена. Отсюда следует, что здесь происходит чистая реакция дегидрирования. Выше 810° содержание пропепа падает, в то время как содержание водорода сильно возрастает, показывая этим, что пропеп претерпевает вторичную реакцию, сопровождающуюся освобождением водорода. Максимальная концентрация этилена достигается при 890°, когда содержание его составляет около 30%. [c.51]

Справочник химика 21

Химия и химическая технология