Активные жидкие среды

Общее влияние активной жидкой среды на полимер рассматривается в работах [196—199]. В них особое внимание уделено количественным данным, относящимся к уменьшению прочности при набухании или пластификации материала. Проникание молекул с низкомолекулярной массой в полимер обычно снижает межмолекулярное взаимодействие и облегчает проскальзывание цепей. В случае материалов, содержащих водородные связи, следует учитывать возможное взаимодействие диффундирующей жидкости с такими водородными связями. [c.318]

Таким образом, можно сделать заключение, что если пластическое течение углеродистой стали совершается с интенсивным отводом тепла, то создаваемое в результате этого упрочнение будет меньшим, чем при самонагреве образцов в воздухе. Поэтому в инактивной и поверхностно-активной жидких средах образцы будут достигать предела выносливости с меньшей накопленной неупругой деформацией. Поскольку в таких средах интенсивность нарастания неупругих деформаций с увеличением амплитуды напряжений заметно ниже, чем в воздухе, то они в различной степени влияют на ограниченную выносливость стали. Рассмотренные диаграммы дают возможность дифференцировать активные среды по способности изменять упругие свойства металла при циклическом нафужении. [c.84]

Механизм механической деструкции при вибрационном измельчении полимеров в жидкой среде. Данные, относящиеся к эффективности процессов деструкции в химически инертных и активных жидких средах, позволяют сделать заключение о том, что механизм реакции идентичен с механизмом, имеющим место в среде инертного газа. Вискозиметрическое определение молекулярных весов подтверждает, что и в случае вибрационного измельчения полиамидов в жидких средах деструкция макромолекулярных цепей проходит с меньщей эффективностью, чем в газообразной среде. [c.184]

В шланговом насосе рабочие органы не соприкасаются с перекачиваемой жидкой средой, поэтому их можно использовать для перекачки химически активных жидких сред (суспензий). Следует иметь в виду, что материал, из которого изготовляется шланг насоса, должен быть химически стойким к воздействию перекачиваемой жидкой среды и иметь достаточную механическую прочность. [c.715]

Наблюдаемое значительное отклонение экспериментальных результатов при О °С от прямолинейной зависимости в координатах 1 т — (1/Т) в настоящее время пока трудно объяснимо. Однако можно предположить, что ввиду достаточно сильного изменения таких свойств жидкостей, как вязкость и поверхностное натяжение при данной температуре, изменяется влияние жидкости на кинетику разрушения. Разрушающая активность жидкой среды по отношению к полимеру значительно уменьшается, и относительная роль термофлуктуационного механизма в процессе разрушения возрастает, [c.149]

Согласно этому правилу [81] поверхностная активность водных растворов органических веществ тем выше, чем длиннее углеводородный радикал. При увеличении радикала на одну группу —СНа— поверхностная активность вещества в растворе возрастает в 3—3,5 раза. Аналогичным образом изменяется и предел вынужденной эластичности полистирола в водных растворах спиртов малых концентраций. Предел вынужденной эластичности полистирола одинаков в растворах различных спиртов, если концентрация каждого последующего гомолога в растворе в 3 раза меньше, чем предыдущего, от факт был воспринят как решающее доказательство адсорбционной природы эффекта облегчения деформации и справедливости использования межфазной поверхностной энергии в качестве критерия активности жидкой среды. Однако экспериментальное доказательство этому было получено лишь для жидкостей, не растекающихся по поверхности образца. Для жидких сред, растекающихся по поверхности образца, как будет показано ниже, уменьшение межфазной поверхностной энергии приводит к увеличению сопротивления деформации. [c.165]

Особенности динамического нагружения проявляются в первую очередь в явлениях саморазогрева образцов и в облегчении теплоотвода в жидкости по сравнению с воздухом. Поскольку при знакопеременных нагрузках происходит размыкание и смыкание поверхностных дефектов, то кинетика проникания контактируемой жидкости к вершинам разрушающих трещин при динамическом и статическом нагружении будет различаться. Для разработки количественных методов длительного прогнозирования работоспособности жестких полимерных материалов при высокоскоростном динамическом нагружении в контакте с жидкостями требуется набор больших статистических данных. Однако с учетом изложенного в данной главе можно судить о различной активности жидких сред к полимерным материалам в условиях динамического нагружения. [c.189]

Поскольку адсорбция является первичным актом взаимодействия ЖИДКОСТИ с твердым телом, проявление адсорбционного эффекта предшествует развитию коррозионных процессов и в отличие от них не зависит от времени контакта среды с металлом. Адсорбционная усталость проявляется в поверхностно-активных жидких средах и является результатом снижения прочности поверхностных слоев металла вследствие эффекта Ребиндера. Адсорбционный фактор снижения усталостной вьшосливости стали в поверх-ностно-активных средах мало меняется для различных сталей и практически не зависит от прочности и твердости стали. Коррозионный фактор снижения усталостной выносливости в коррозионных средах зависит от прочности и твердости стали, увеличиваясь с их ростом ( 14,15]. [c.9]

Высокие температуры. Вытяжка полимеров в активных жидких средах в области комнатных температур сопровождается теми же эффектами, что и при низких температурах. В этих условиях также наблюдается значительное снижение предела вынужденной эластичности полимера и развитие микротрещии. Следует отметить, что в то время как прочностным свойствам полимеров в активных средах в литературе уделяется большое внимание [196, 197], собственно процесс деформации изучен значительно меньше. [c.111]

ПОВЕРХНОСТНАЯ АКТИВНОСТЬ ЖИДКОЙ СРЕДЫ [c.113]

Влияние поверхностной активности жидкой среды на механическое поведение полимера оценивается по межфазной поверхностной энергии твердых полимеров. Сопоставляя изменение механических характеристик в различных средах с соответствующими изменениями межфазной энергии, можно выяснить, влияет ли этот фактор на механизм деформации. Однако, как было отмечено выше, прямые методы оценки межфазной энергии твердых полимеров в настоящее время отсутствуют. [c.113]

Использование в качестве поверхностно-активных жидкостей растворов алифатических спиртов позволяет в широких пределах регулировать поверхностную активность жидкой среды и следить, как такие изменения отражаются на механических свойствах полимера. Так, в работе [204] было проведено исследование влияния растворов алифатических спиртов на механическое поведение изотактического полипропилена (ИПП). [c.115]

Таким образом, на примере ПВХ нетрудно убедиться, что деформация полимера в ААС является весьма сложным процессом. Механическое поведение материала в этих условиях определяется поверхностной активностью жидкой среды, ее вязкостью, а также характером микрорастрескивания на различных стадиях растяжения. [c.128]

Таким образом, основными условиями, определяющими переход полимера в высокодисперсное ориентированное состояние при его растяжении в адсорбционно-активной среде, является поверхностная активность жидкой среды, ее вязкость, геометрические особенности деформируемого образца и скорость деформации полимера. Особо следует отметить, что главное влияние на механизм деформации полимера оказывает процесс роста микротрещии, который и определяется перечисленными выше факторами. [c.135]

Типы химических связей в главной цепи также не влияют на чисто механический обрыв (если не учитывать действия других факторов, например активных жидких сред). [c.123]

Таким образом, гидролиз газообразного мономера активной жидкой средой, особенно водой, снижает до минимума (практически до нуля) концентрацию его в жидкой фазе, что способствует поверхностному протеканию процесса. Кроме того, проведение поликонденсации в воде имеет еще ряд особенностей. [c.188]

Разрушение эластомеров при действии механических сил обычно резко ускоряется активными примесями в воздухе (озон, двуокись азота, влага), а также активными жидкими средами. [c.9]

В результате рассмотрения механизмов деформации полимеров в физически активных жидких средах можно заключить, что процесс структурного разрыхления полимерных пленок при вытяжке в жидкости может проявляться в различных формах и имеет разные закономерности в зависимости от физического состояния и надмолекулярной организации полимера, ряда внешних и внутренних факторов, рассмотренных ниже. [c.28]

Рис. 15. Начальные участки диаграмм статического (7) и циклического деформирования циклически разупроч-няющегося металла при испытании в воздухе (2) и активной жидкой среде (5) 1д а = Е гд о, = и 1д а, =5

Типы химических связей в главной цеп также не существенно влияют на чисто механический о брыв (если не учитывать действия других факторов, например активных жидких сред). Имеются и слабые связи [77], например, в а-положении к двойной связи или СО-группе, искажения порядка строения типа голова к голове , хвост к хвосту и т. д. [c.165]

Рассматривая процесс хрупкого разрушения напряженного полимера в жидких средах, можно выделить три специфических периода первый (индукционный) — зарождение поверхностных субмикродефектов второй — развитие субмикродефектов в микротрещины и прорастание разрушающих трещин третий — практически мгновенное разрушение критического сечения образца. Очевидно, активная жидкая среда будет оказывать существенное влияние на первые два периода ввиду их длительности и специфической особенности. [c.123]

На число и характер образующихся трещин сильное влияние оказывает активность среды. С увеличением активности внешней реды уменьшается число трещин, но они становятся более глубокими и растут быстрее. Микронеоднородность напряженного состояния и микродефектность образцов сильнее проявляются при увеличении активности жидкой среды. [c.125]

На основании изложенных в разделе IV. 1 соображений можно утверждать, что долговечность напряженного полимерного образца в активной жидкой среде при хрупком или псевдохрупком разрушении будет определяться двумя факторами продвижением среды к вершине трещины и разрушением материала в вершине трещины в присутствии среды. Скорости этих процессов, по-видимому, должны различаться для двух групп жидкостей. хорошо смачивающих и не смачивающих поверхность полимера. Если обозначить краевой угол смачивания 0, то, как известно, для жидкостей, смачивающих поверхность, os 0 > О, для несмачивающих os 0 < 0. [c.151]

Для осуществления мехаиохимической деструкции полиамидов в активной жидкой среде использовался метанол — жидкость, способная реагировать под влиянием механических колебаний с функциональными группами полиамидных цепей. Измельчение проводилось в течение 48 час при 10°, а количество метанола изменялось от 100 до 1000 мл. [c.178]

Янчишин Ф. П. Выносливость стали в активных жидких средах при наличии концентраторов, напряжения, изд. АН СССР, 1957. [c.185]

Таким образом, полимеры, деформированные в ААС, являются высокодисперсиыми коллоидными системами, для которых характерны все свойства, присущие коллоидным системам. Как было показано выше, кроме процессов коагуляции структурных элементов микротрещин в таких системах наблюдается и обратный процесс — пептизация возникшей структуры под действием активных жидких сред и напряжений. [c.67]

Таким образом, появление ступеньки на зависимости предела текучести от концентрации водных растворов низших спиртов определяется изменением механизма деформации полимера, связанным с уменьшением поверхностной активности окружающей среды. Естественно, что длина ступеньки должна быть больше у менее активных жидкостей, что и наблюдается в экспериментах. Очевидно, что уменьшение поверхностной активности окружающей среды приводит к ситуации, при которой она не может стабилизировать высокодисперсную фибриллярную структуру, в результате чего при деформации возникает монолитная шейка, и, соответственно, не наблюдаются большие обратимые деформации. Следовательно, переход от одного вида деформации— путем развития шейки к другому — путем развития микротрешин, определяется, в частности, поверхностной активностью жидкой среды. [c.116]

В свою очередь, скорость роста мнкротрещин определяется, очевидно, двумя факторами поверхностной активностью жидкой среды и ее вязкостью. Первый фактор определяет скорость капиллярного всасывания жидкости в Мельчайшие поры полимера и механизм облегчения деформации (эффект Ребиндера), а второй характеризует затрудненность миграции вязкой среды в зону активной деформации. Естественно предположить, что характер критических явлений, связанных с переходом от микрорастрескивания к шейке, обусловлен, в основном, кинетическими затруднениями. Если жидкость успевает При данной скорости нагружения в достаточной степени заполтшть вершину микротрещины, то процесс протекает по механизму микрорастрескивания, если Нет — то, очевидно, так же, как на возду.хе, — с образованием шейки. Смещение кривых зависимостей 1 ёкр от lg Л вдоль оси ординат, очевидно, обусловлено транспортными свойствами жидкости, поскольку вязкость использованных ААС закономерно уменьшается от этиленгликоля (кривая 4) к бутанолу (кривая /). Хорошо видно, что чем больше вязкость жидкости, тем меньше область толщин и скоростей, при которых наблюдается чистое микрорастрескивание, и наоборот. В связи с этим уравнение (5.12) можно переписать в виде [c.135]

Холодная вытяжка полимеров в активных жидких средах открывает возможность получения новых видов композиционных полимерных материалов. Создание таких материалов является одной из наиболее важных задач современной химии и технологии полимеров. Основной трудностью, препятствующей их получению, является малая термодинамическая совместимость большинства полимеров друг с другом, обусловленная в первую очередь, малыми значениями энтропии смешения. В результате этого, смешиваемые полимеры в той или иной степени распадаются на отдельные фазы, имеющие малую адгезию, что часто нежелательным образом отражается на свойствах получаемых композиций. Одним из наиболее эффективных способов повышения взаимной диспергируемости несовместимых полимерных компонентов является метод полимеризации in situ, т. е. полимеризация мономера, находящегося в полимерной матрице. Этот прием лежит в основе получения взаимопроникающих полимерных сеток [242]. В таких композициях несовместимые компоненты могут быть чрезвычайно тонко диспергированы друт в друге благодаря взаимопроникновению на молекулярном уровне [243]. [c.172]

Серия работ Карассити [211] посвящена дО Казательству различия в скоростях диффузии энантиомеров в оптически активных жидких средах. Эти процессы, однако, не следует относить к хр оматографическим, так как они протекают в гомогенных системах. Напротив, при водящий к частичному разделению энантиомеров винной кислоты диализ через диссимметрические мембраны [212] является типичным хроматографическим процессом. [c.80]

Деформацию образцов и момент разрушения фиксируют с помощью индикаторов. Прибор работает по следующей схеме. Ванну опускают в нижнее положение и образцы устанавливают на рабочие позиции. Затем ванну поднимают и образцы погружаются в поверхностно-активную жидкую среду, нагретую до необходимой температуры. Предварительный нагрев продолжают 20—30 мин, после чего с помощью подвижного контакта задают необходимую деформацию и включают привод прибора. Растяжение образцов производят со скоростью 20 мм мин, элек-тродвигатель останавливают автоматически с помощью кронштейна, укрепленного на винте. Все десять образцов подвергаются одинаковой деформации. В момент разрушения подпружиненный верхний зажим 3 отклоняет кронштейн 4, несущий перо самописца от поверхности барабана 5. Барабан имеет суточный или недельный часовой завод. При перемещении кронштейна горизонтальная линия на поверхности барабана преры- вается. По ее длине можно точно определить долговечность образца. [c.185]

Вьггяжка пленок из кристаллических полимеров в газовой и инертной жидкой среде составляет основу многих технологических процессов, достаточно подробно изучена и описана в литературе [34, 35]. Воздействие физически активных жидких сред на процесс вытяжки кристаллических полимеров может качественно изменить характер ориентационных изменений структуры пленок, существенно повлиять на механические свойства и плотность вытянутых в жидкости полиме ров. Многообразие структурных модификаций кристаллических полимеров, а также возможность нахождения аморфной составляющей полимера как в застеклованном, так и в высокоэластическом состоянии, во многом определяет неоднозначность реакции деформируемой полимерной пленки на воздействие жидкой среды и разнообразие механизмов структурного разрыхления [c.17]

Действие физически активной жидкой среды на процесс одноосной вытяжки пленок количественно отражается деформационными кривыми и определяется условиями проведения вытяжки. Выявлено два крайних типа изменения деформационных свойств пленок под влиянием физически активной жидкой среды. Первый условно назван облегчением деформации и сводится к снижению предела вынужденной высокоэластичности, напряжения стационарного развития шейки и разрушающего напряжения без существенного увеличения относительного удлинения при разрыве пленки. Первый тип проявляется при вытяжке фторлона Ф-42 в ароматических углеводородах и полиэтилена в н-алканах (рис. 1.8). Второй тип, названный сверхрастяжимостью , проявляется при вытяжке пленок фторлона Ф-32, Ф-ЗМ и изотактического полипропилена в н-алканах и ароматических углеводородах соответственно. Сверхрастяжимость сопровождается всеми признаками облегчения деформации пленок, но дополнительно характеризуется увеличением относительного удлинения при разрыве на сотни процентов (см. рис. 1.8). Применение новых терминов для обозначения. изменения механических свойств пленок в жидкой среде представляется нам целесообразным для более краткого последующе-го изложения экспериментальных эффектов и для выделения существенных различий в процессах деформации кристаллических и аморфных полимеров. [c.20]

Критическая, деформация (в воздушной среде), выше которой эффект сверхрастяжимости пленок не проявляется, составляет для фторлона Ф-32 143 3%, а для фторлона Ф-ЗМ 1Ь 5%. После предварительной деформации на воздухе выше критической последующая вытяжка в жидкости не сопровождается значительным разрыхлением структуры. Поглощение жидкости втрое меньше, чем при первоначальной вытяжке пленок в жидкой среде. По-видимому, первичное разрушение сферолитной структуры пленки кристаллического полимера при вытяжке создает дополнительные условия для полного проявления физической активности жидкой среды, которые будут рассмотрены ниже (см. разд. 1.1.6). [c.24]

Поглощение физически активной жидкой среды полимерной пленкой при вытяжке является основным эффектом, имеющим важное прикладное значение. Для определения условий, обеспечивающих максимальное поглощение жидкостей полимерными пленками, нами проводилось систематическое изучение факторов, -влияющих на процесс разрыхления структуры полимеров при вытяжке в жидкой среде. Совокупность факторов прямо или опосредованно влияющих на процесс структурного разрыхления полимеров при деформации, можно разделить на внешние и внутренние. К внешним относятся все технологические параметры, характеризующие способ воздействия на изотропную полимерную пленку, к внутренним - параметры, отражающие состояние и структуру исходной пленки, т.е. ее технологическую наследственность. Важнейшими из внешних факторов являются температура и скорость вытяжки, размеры образца, дайление и физико-химические свойства жидкой среды. [c.28]

Физическая активность жидких сред при нормальных условиях может быть оценена по характеру деформационных кривых вытяжки образцов полистирола (рис. 1.22) и>внешнему виду поверхности разрушения. Минимальной физической активностью обладает дистиллированная вода, не смачивающая полистирол, максимальной - метанол, вызывающий интенсивный крейзинг образцов. Активность полидиме-тилсилоксанов занимает промежуточное положение и убывает с увеличением вязкости олигомера. [c.35]

Прогнозирование способности. жидкости проникать в структуру -полимерной пленки при вытяжкежидкой среде необходимо для-успешного целенаправленного выбора компонентов капсулируемой композиции, регулирования количества жидкости, вводимой в объем полимерной пленки и обеспечения необходимого времени консервации жидкости в капсулах. Эффект поглощения жидкой среды полимерной пленкой составляет часть более общего явления изменения физических свойств и структуры полимеров при одновременном воздействии жидкости и механического напряжения, поэтому для его описания и прогнозирования правомерно использовать основные закономерности физико-химической механики полимеров [12, 15]. Центральным вопросом проблемы физико-химической стойкости полимерных материалов является вопрос о связи механических свойств полимеров с физико-химическими параметрами контактирующей среды. В случае рассматриваемых нами физически активных жидких сред выделение параметра или группы параметров жидкости, от которых в наибольшей степени зависит эффект поглощения, неразрывно связано с раскрытием механизма явления и определением движущих сил процесса. [c.43]

В физико-химической механике сформировалось три основных подхода к вопросу о природе влияния физически активных жидкостей на процессы деформирования и разрушения полимеров ,адсорбционный, локально-пластификационный и ликвокинетический. Наибольшее распространение получил адсорбционный подход [61,62], согласно которому активность жидкой среды по отношению к деформируемому полимеру определяется способностью молекул жидкости адсорбироваться на вновь образующихся поверхностях растягиваемого полимерного тела в микро рещинах и снижать их поверхностную энергию. Сущность локально-пластификационного подхода заключается в постулировании определяющего влияния локальной пластификации или растворения микрозоны в вершине растущей трещины (дефекта) жидкой средой на механические свойства полимерного тела [12, 63]. Поскольку в отсутствие растягивающих напряжений пластифицирующее или растворяющее действие физически активных жидкрстей не столь велико (особенно в случае застеклованных полимеров), локальная и эффективная пластификация вершины микротрещины [c.43]

Известны попытки количественной оценки физической активности жидких сред на межфазной границе полимер- жидкость по коэффициенту поверхностного натяжения на границе жидкосч ь - воздух. Коэффициент поверхностного натяжения жидкости на границе с газовой [c.51]

Активность жидкой среды ограничивается вязкостью. Существенное влияние вязкости жидкой среды на эффективность ее взаимодействия с деформируемым полимером признается большинством исследователей [12, 15, 63]. Известные [66] закономерности, связывающие разрыхление структуры полимеров с вязкостью среды, наиболее логично сочетаются с ликвокинетическим подходом. Силы вязкости препятствуют продвижению жидкости в полости микродефектов и снижают скорость роста микротрещин при Ьрочих равных условиях тем больше, чем выше скорость деформации. Так как поглощение жидкости пленкой,,измеряемое в макроскопическом эксперименте, есть результат внедрения жидкости в структуру полимера на первом этапе и выдавливания ее на втором этапе (см. разд. 1.1), то увеличение вязкости жидкой среды при сохранении движущей силы процесса приводит к увеличению объема поглощенной жидкости (см. рис. 1.31). [c.53]

Справочник химика 21

Химия и химическая технология