Семенова теории перехода

Переходя к самоокислению непредельных углеводородов, Н. Н. Семенов считает, что механизм их окисления ближе всего объясняется теорией Баха-Энглера, но и в этом случае представление о цепных реакциях вносит известные коррективы и дополнения. Окисление, например, ацетилена может быть представлено следующей схемой [c.351]

Около 40 лет назад Н. Н. Семенов со своими сотрудниками обнаружил явление нижнего и верхнего предела при воспламенении фосфора. Н. Н. Семенов понял, что теория простых цепных реакций не может объяснить резкие критические переходы от почти полного отсутствия реакции к быстрому, практически мгновенному воспламенению (взрыву). Объяснение наблюдаемых явлений стало возможным после создания теории реакций с разветвляющимися цепями и после открытия явления обрыва пепей. Н. Н. Семенов предложил механизм реакции окисления фосфора с участием радикалов и атомов кислорода. Последовательно развивая лежащие в основе созданной им цепной теории теоретические представления, Н. Н. Семенов пришел к невероятным на первый взгляд выводам смесь паров фосфора и кислорода при давлении ниже нижнего предела можно поджечь добавленным аргоном, а смесь фосфора с кислородом, горящую ниже верхнего предела, можно потушить добавлением кислорода. Согласно теории И. Н. Семенова, в результате развития самоускоряющейся цепной реакции, протекающей в изотермических условиях и приводящей к образованию больших концентраций активных частиц, может произойти воспламенение реагирующей смеси. Этот тип воспламенения Н. И. Семенов назвал цепным воспламенением в отличие от теплового воспламенения, обусловленного разогревом смеси в результате развития экзотермической реакции. Таким образом, как писал Н. И. Семенов, ...при тепловом взрыве тепло, выделяемое реакцией, является причиной воспламенения. В цепном же взрыве выделение тепла — следствие развития цепной лавины . [c.7]

Новым этапом в развитии цепной теории явилось открытие советскими учеными разветвленных цепных процессов (Семенов) и в связи с этим разработка вопросов о воспламенении, изучение взаимодействия цепей, создание теории пределов (Семенов, Харитон, Хиншельвуд), а затем теории цепных реакций с вырожденными разветвлениями. Работы в этом направлении раскрывают механизм многих реакций и знаменуют собою переход кинетики с феноменологических позиций на пози ции сущности химических процессов. [c.326]

Теория фазовых переходов была развита Ландау [141] и Семен-ченко [142]. Не все экспериментальные данные хорошо описываются в рамках классификации Эренфеста, что привело авторов [143] к новой классификации, предусматривающей семь различных типов фазовых превращений. Например, согласно Эренфесту, для превращения второго рода АСр должна быть конечной величиной, тогда как, судя по данным эксперимента, большинство переходов второго рода (например, а-кварца в р-кристобалит) сопровождается неопределенно большим изменением АСр. [c.146]

За время с 1927 по 1934 гг. были разработаны основные теоретические концепции учения о цепных реакциях [55], к числу которых относятся и реакции полимеризации. Главные положения цепной теории автор ее, Н. Н. Семенов, высказал на год — два ранее зарубежных ученых, занимавшихся этим же вопросом. Приложением цепной теории к глубокому изучению механизма полимеризации плодотворно-занимается С. С. Медведев [56], устанавливая теоретические основы одного из самых трудных процессов производства синтетических каучуков. Другой процесс для перехода от простых соединений к высокомолекулярным, в том числе и каучукоподобным, — поликонденсация — изучается [c.32]

О преимуществах в решении всех главнейших проблем химии и, в частности, проблем управления реакциями синтеза вещества с заданными свойствами, которые появляются в связи с подъемом с уровня структурной химии на уровень учения о химических процессах, убедительно рассказал Н. Н. Семенов [12, с. 64]. Но в настоящее время этот уровень представляет собой еще во многом неосвоенную область. Пока не решены очень многие вопросы, относящиеся к выяснению природы промежуточных частиц (карбо-ний-ионы, ион-радикалы). Недостаточно ясными остаются вопросы о механизмах циклического переноса электронов, об их распространенности, о совмещенности с другими механизмами. Трудно осваивается в практике управления процессами теория абсолютных скоростей реакций. Масса белых пятен остается в области катализа. А главное, еще далеко не достаточно разработаны вопросы кинетики, макрокинетики и гидродинамики больших реакторных систем, лимитирующие решение сложнейшей проблемы масштабного перехода от лабораторных исследований к промышленным агрегатам. Все это пока целинные земли третьего уровня химии. О них подробнее см, гл, IV, [c.30]

Аналогия между свободными радикалами и бактериями, которые как бы съедают исходные молекулы, превращая нх в продукты реакции, послужила толчком при создании теории разветвленных цепных процессов И вдруг мысль а ведь бактерии могут не только есть, но и размножаться. Стоп А может быть к свободные атомы и радикалы тоже способны к размножению Все Вот и разгадка Семенов И. Н.— Коммунист, 1968, № 10), Такое инициирование решения проблемы одной области знаний аналогией нз другой называют бнссоцкацией идей. Но еще раз надо подчеркнуть, что моменту лавинообразного перехода от непоиимаиия к ясности, рождению идей, открытия илн художественного замысла всегда предшествует длительный индукционный или инкубационный период мучительных и непрерывных раздумий, сопоставлений, отказа от привычных представлений. [c.169]

Справочник химика 21

Химия и химическая технология