Баха—Энглера теория

Окисление. Механизм. Со времени опубликования пер-оксидной теории процессов окисления Баха — Энглера на основе работ Н. Н. Семенова, Н. М, Эмануэля и большого числа других исследований установлен принципиальный механизм реакций окисления углеводородов (КН) и других органических соединений. [c.173]

Перекись водорода образуется как побочный продукт прп окислении многих веществ кислородом воздуха. По теории Баха —Энглера окисление различных веществ кислородом воздуха протекает в две стадии. Сначала образуется перекисное соединение, которое затем реагирует с другой частицей окисляющегося вещества с образованием нормального оксида. Так, например, реакция окисления цинка протекает следующ,им образом [c.631]

Переходя к самоокислению непредельных углеводородов, Н. Н. Семенов считает, что механизм их окисления ближе всего объясняется теорией Баха-Энглера, но и в этом случае представление о цепных реакциях вносит известные коррективы и дополнения. Окисление, например, ацетилена может быть представлено следующей схемой [c.351]

Вероятным переходным активным комплексом является комплекс, объединяющий этилен и супероксид серебра, а первым промежуточным соединением — перекись этилена. В целом окисление этилена идет по перекисному механизму, что согласуется с перекисной теорией Баха — Энглера. [c.295]

Процессам взрывного, быстрого и медленного окисления углеводородов кислородом дано объяснение в иерекисной теории Баха — Энглера в сочетании с ценной теорией химических реакций. Последняя детально развивается школой ученых, возглавляемой лауреатом Нобелевской премии академиком [c.360]

Дальнейшая разработка общей теории окисления в результате активирования кислорода продолжалась. Появление перекисной теории окисления Баха—Энглера и разработка Бахом теории биологического окисления привели к конкретизации представлений о катализе при явлениях биологического окисления. При этом наиболее важным дополнением, которое было сделано Бахом в истолковании явления биологического окисления как каталитического процесса, была трактовка отдачи активного кислорода перекисями как каталитического процесса. [c.187]

Свободные радикалы участвуют также и в процессах окисления других веществ. Наличие в радикалах одиночных электронов обусловливает тенденцию присоединять электрон. По этой причине радикалы часто играют роль окислителей. Они могут также присоединять атом водорода, т.е. выполнять функцию дегидрирования. В теории окисления Баха — Энглера придается важное значение образованию пероксидов в результате присоединения молекул кислорода к окисляемому веществу. Молекула кислорода сама по себе довольно инертна, но, взаимодействуя с радикалами, она дает активные радикалы, начинающие цепную реакцию. [c.320]

Сборник трудов конференции, посвяш,енной 40-летию перекисной теории Баха — Энглера, М., 1940. [c.496]

В последнее время механизм окисления твердых горючих ископаемых объясняют с позиций перекисной теории окисления органических соединений, предложенной Бахом — Энглером и в дальнейшем развитой Семеновым. [c.173]

Окисление бензина происходит по закономерностям жидкофазного окисления углеводородов, основу которых составляют перекисная теория Баха — Энглера [1, 2] и теория цепных реакций Н. Н. Семенова [3, 4]. Значительный вклад в развитие теории окисления внесли фундаментальные исследования К, И. Иванова, [c.253]

Первоначально процессы аутоксидации объясняли образованием промежуточных нестойких соединений. Такими по пероксидной теории Баха—Энглера [5] являлись перекиси [c.233]

Небольшие количества пероксида водорода постоянно образ Ются в природе при грозовых разрядах, атмосферной коррозии металлов, медленном окислении органических и неорганических веществ. Согласно теории Баха — Энглера, окисление многих веществ протекает через стадию образования неустойчивых промежуточных пероксидных соединений, при превращении которых в устойчивые оксиды часто выделяется пероксид водорода. [c.302]

Наконец, если предположить, что только молекулярный кислород может превращать этилен в окись этилена то в соответствии с перекисной теорией Баха — Энглера течение процесса окисления должны определять образующиеся соединения перекисного характера [c.290]

Первой стадией окисления согласно теории Баха — Энглера является образование активной частицы R со свойствами ненасыщенного соединения (радикала), которая активирует кислород [c.268]

Реакции прямого окисления углеводородов молекулярным кислородом принадлежат к классу цепных вырожденно-разветвленных процессов, систематическому изучению кинетики и механизма которых посвящено большое количество работ, хотя эти исследования далеко не завершены. В основе теоретических представлений о механизме окисления углеводородов лежит перекисная теория Баха-Энглера, которая получила дальнейшее развитие на основе теории цепных реакций, разработанной Н. Н. Семеновым [1—3]. Благодаря работам советских ученых, в частности Н. М. Эмануэля, его сотрудников [4, 5] и других исследователей,в настоящее время стали известны кинетические закономерности жидкофазного окисления углеводородов, а также найдены пути стимулирования реакций. [c.48]

Мнения исследователей разделились по вопросу о форме поверхностного иона кислорода. Одни считают возможным существование на поверхности серебра отрицательного двухзарядного иона О . Другие, в согласии с перекисной теорией Баха — Энглера, считают возможным образование на поверхности серебра молекулярных перекисных ионов О2, которые при взаимодействии с органическими вещества.ми могут образовать гидроперекиси . Возможно что на поверхности серебра в зависимости от различных условий могут одновременно существовать атомарные и молекулярные ионы кислорода. [c.273]

Прежние утверждения о невозможности существования перекиси серебра и о протекании лишь атомарной монослойной адсорбции газообразного кислорода на серебре опровергаются, ибо перекисная теория Траубе — Менделеева — Баха — Энглера оказалась применимой и к серебру. [c.278]

Итак, можно сделать вывод, что в системе кислород — серебро при сравнительно низких температурах кислород может обратимо сорбироваться на серебре, образуя супероксид серебра. Взаимодействие кислорода с серебром не всегда ограничивается поверхностью, поскольку кислород может проникать и в глубь металла. Кислород на поверхности серебра сохраняет высокую подвиж-ность, а поверхностные катионы самого серебра могут мигрировать и способствовать тем самым уменьшению поверхностной энергии. Кислород при адсорбции на серебре из многочисленных возможных форм сохраняет форму молекулярного иона Ог, образуя с серебром поверхностное соединение (супероксид серебра) в соответствии с перекисной теорией окисления Баха — Энглера. [c.279]

Так, основу для развития теории гомогенного катализа заложили блестящие работы по кинетике и механизму гомогенных реакций в растворах и жидкой фазе Н. А. Меншуткина и Н. А. Шилова. Общеизвестна выдающаяся роль советских ученых в создании современной теории гомогенных газовых и цепных реакций. Особенно велика в этом роль и заслуги одного из создателей теории цепных реакций — H.H. Семенова и его большой научной школы, к которой принадлежат В. Н. Кондратьев, Ю. Б. Харитон, Я. Б. Зельдович, В. В. Воеводский, Н. М. Эмануэль, А. А. Ковальский и многие другие ученые. В процессах горения и во многих цепных каталитических реакциях большую роль играют перекисные соединения и радикалы. Одним из авторов перекисной теории окисления (теория Баха—-Энглера) являлся А. Н. Бах. [c.8]

Окисление углеводородов. В основе современных взглядов на механизм окисления лежит перекисная теория Баха-Энглера и представление о цепном характере окислительных процессов Семенова. Имеются отдельные работы, посвященные выяснению последовательности и механизмов образования отдельных стабильных продуктов окисления, причем метод меченых атомов позволил определить отношение скоростей ряда радикальных реакций окисления 91—94]. Многие вопросы, связанные с обнаружением неустойчивых промежуточных продуктов химических реакций были решены при помощи изотопного кинетического метода, разработанного М. Б. Нейманом [95]. [c.23]

Общая схема некаталитического окисления углеводородов в соответствии с перекисной теорией Баха — Энглера [1, 2] и теорией цепных реакций с вырожденным разветвлением, сформу- [c.10]

С образованием пероксидов, обладающих большим окислительным потенциалом, чем молекулярный кислород. Эта теория, известная под названием теория Баха—Энглера , опровергла теорию медленного окисления Я. Вант-Гоффа, который объяснял процесс диссоциацией кислорода. А. Н. Баху принадлежат также исследования (выполненные в Москве) ферментативных физиологических процессов, А. Н. Бах известен также как крупнейший общественный деятель. [c.297]

Представления, созданные Бахом, Энглером, Шиловым и некоторыми другими исследователями, сыграли известную роль в подготовке цепной теории химических процессов. [c.34]

Проблемы кинетики и катализа, 4. Сборник трудов конференции, посвященной сорокалетию перекисной теории Баха — Энглера. Госхимиздат, 1940. [c.180]

Познакомимся с превращениями компонентов топлива в условиях их окисления в жидкой фазе. Окисление смесей углеводородов сопровождается образованием различных кислородных соединений. В основе представлений о механизме окисления лежит перекисная теория Баха—Энглера [24, 25] и теория Семенова [26] о цепном свободно-радикальном характере превращений органического вещества. Цепной радикальный характер окисления является причиной высокой чувствительности этих процессов к различным инициаторам и ингибиторам. Многие вещества, присутствующие в окисляющейся среде, оказывают каталитическое влияние на развитие процесса окисления [27]. [c.237]

На это первым в 1897 г. указал русский ученый академик А. Н. Бах (Б а х А. Н., Собрание трудов по химии и биохимии, изд. АН СССР, 1950) и почти одновременно с ним немецкий ученый Энглер. Дальнейшее развитие теории самоокисления, сопровождавшееся идентификацией выделяющихся промежуточных продуктов, блестяще подтвердило теорию Баха—Энглера.—Прим. ред. [c.66]

Аутоокисление углеводородов. Основой современных представлений о механизме жидкофазного окисления, в частности аутоокисления углеводородов, являются перекисная тоерия Баха—Энглера [10—12] и теория цепных разветвленных реакций Н. Н. Семенова [12, 13, 14]. Огромную роль в формировании теории окисления сыграли фундаментальные исследования В. Н. Кондратьева, С. С. Медведева, К- И. Иванова, Н. М. Эмануэля, М. Б. Неймана, Н. И. Черножукова, С. Э. Крейна и других советских ученых [15—17]. 222 [c.222]

Руководствуясь общей теорией окисления Баха — Энглера и цепной теорией, Иванов поставил задачу идентификации перекисей как промежуточных продуктов реакции и изучения их роли в развитии процессов окисления. После преодоления значительных трудностей, связанных с большой вероятностью гомогенного и гетерогенного распадов мимолетно образующихся перекисных соединений, Иванову удалось при окислении углеводородов в жидкой фазе получить и исследовать многие перекиси. Так, при окислении н. гептана кислородом воздуха с применением ультрафиолетового облучения образуется гептангидропе-рекись-2 [c.331]

В конце такта сжатия в связи со знатательным повышением температуры в камере сгорания двигателя натанается энергичное окнсление углеводородов [27]. Первичными продуктами окисления, согласно теории Баха - Энглера [11]. являются перекиси. В начальный период окисления при взаимодействии исходного углеводорода КН с кислородом воздуха образуются свободные радикалы, окисление которых приводит к образованию перекисных радикалов КОг. Перекисный радикал, отрывая атом водорода от молеку.т.1 углеводорода, образует гидроокись КООН и свободный радикал К, продолжающий цепную реакцию окисления углеводородов, [c.30]

Таким образом, проникновенное изучение хода превращения по одной реакции открыло пути синтеза другого класса соединений. Доводы [2] о роли хлорспиртоокисиых соединений, основанные на получении продуктов действия кислорода на галоидозамещен-иые окиси (реакция Демоля 1880 г.), еще требуют уточнения, так как в старых работах не могла быть учтена позже появившаяся иерекисная теория Баха — Энглера. [c.35]

Утеводороды окисляются и без введения источника радикалов, но такое окисление протекает с автоускорением. Это автоускорение теория вырожденно-разветвленных цепных реакций объяснила образованием промежуточного продукта - инициатора. В 30-50-х гг. было доказано, что такими продуктами являются гидропероксиды (см. выше). Так произошло слияние перекисной теории Баха-Энглера с теорией вырожденных разветвлений Семенова. Решающий вклад в развитие этой области внесли советские ученые. [c.386]

Развитие перекисной теории связано с именами Ш нбейна, Клаузиуса, Вант-Гоффа, Гоппе-Зейлера, Траубе, Менделеева и других ученых. Однако общепризнанньши творцами ее считаются советский ученый академик А. Н. Бах и немецкий ученый Энглер, которые сформулировали перекисную теорию в наиболее полном виде . Дальнейшее развитие теории низкотемпературного окисления, сопровождавшееся идентификацией образующихся промежуточных продуктов, блестяще подтвердило правильность теории Баха — Энглера. [c.267]

Заметим, что написанная выше схема реакции окисления уксусного альдегида в кислоту формально соответствует одной из схем окисления, фигурирующих в тгерекиской теории окыслекг/я Баха — Энглера(см. [384]). Согласно этой теории, первая стадия окислительной реакции заключается в образовании мольоксида МОг, представляющего собой продукт прямого присоединения молекулы кислорода к молекуле горючего [c.25]

Одним из основных направлений в развитии химии органических перекисей является изучение аутоокислеиия. Классическая перекисная теория Баха — Энглера и в настоящее время остается руководящей теорией при исследовании химических процессов, в которых принимает участие молекулярный кислород. Эта [c.21]

Первичными продуктами окисления, согласно нерекисной теории Баха — Энглера [1], являются перекиси, которые при дальнейшем развитии процесса превращаются в стабильные продукты. Относительная легкость образования перекисей связана с тем, что для этого необходимо разорвать лишь одну связь в молекуле кислорода. При образовании любого другого кислородсодержащего продукта требуется разорвать две связи в молекуле кислорода (118 ккалЫолъ), что делает такие элементарные акты практически невозможными. [c.7]

Учение об аутоокислении является одним из главных напра- влений в развитии химии перекисей, а классическая перекисная теория Баха — Энглера с ее научным обоснованием с позиций теории цепных реакций Н. Н. Семенова и в настоящее время остается основополагающей теорией в изучении химических процессов, связанных с участием молекулярного кислорода. Важные исследования по изучению аутоокисления были проведены К. И. Ивановым. В настоящее время перекисную теорию успешно продолжают развивать ученики Н. Н. Семенова под руководством Н. М. Эмануэля. Большим достижением в развитии учения об аутоокислении явилось создание промышленного производства фенола и ацетона через кумилгидроперекись на основе работ отечественных химиков П. Г. Сергеева, Р. Ю. Удриса, Б. Д. Кружалова и М. С. Немцова. Успехи в развитии аутоокисления отражены в обзорной статье [c.7]

Справочник химика 21

Химия и химическая технология