Справочник химика 21

Химия и химическая технология

Статьи Рисунки Таблицы О сайте English

Олефины, полимеризация теплота образования

    Различные теплоты полимеризации мономеров и отклонения этих значений от теоретических могут быть обусловлены двумя факторами. Это потеря энергии сопряжения при переходе от мономера к полимеру и потеря энергии, связанная с возникновением напряжений при образовании полимерной цепи из замещенных олефинов вследствие взаимодействия боковых групп (стерический эффект). Тогда [c.102]


    Равновесное распределение продуктов реакций алкилирования, полимеризации и олигомеризации олефинов, изомеризации и дисмутации, переалкилирования полиалкилированной ароматики, перемещения фенильных радикалов вдоль алкильной цепи рассчитывают с использованием экспериментальных значений термодинамических функций — теплот образования соединений из простых веществ, абсолютных величин энтропий и теплоемкостей соединений для стандартных условий. На основе этих функций рассчитывают изменение стандартной энергии Гиббса и величины констант равновесия реакций. С учетом конкретной схемы реакций составляют аналитические выражения закона действующих масс для реальных или идеализированных состояний и рассчитывают равновесное распределение продуктов в реакционной смеси (для газового, жидкофазного или жидкогазофазного агрегатного состояния системы). [c.9]

    Процесс полимеризации олефинов сопровождается выделением значительного количества тепла. Тепловой эффект полимеризации этилена, рассчитанный по энергиям связей с учетом теплоты кристаллизации образующегося полиэтилена, составляет 100— 106 кДж/моль [823]. Стандартная теплота образования полиэтилена из этилена АЯмз =—108,5 кДж/моль [824]. Калориметрическим методом найдено, что теплота полимеризации этилена на системе Т1С1з (5о=5,75 м /г)—А1(СНз)з при 25 °С составляет [c.223]

    Кроме того, основные экспериментальные данные о реакциях иона карбония были получены для гомогенных реакций, протекающих при сравнительно невысоких температурах. Надо сказать, что закономерности этих реакций, а также устойчивость различных ионов карбония неплохо объясняют результаты процессов алкилирования, полимеризации и изомеризации в присутствии серной, фосфорной, фтористовбдо-родной кислот, а также в присутствии хлористого алюминия В хорошем соответствии с имеющимися опытными данными находятся и вычисленные Стевенсоном [74, 75] теплоты изомеризации различных ионов карбония, а также энергии ионизационных потенциалов (обозначаемые как сродство олефинов к протону ) некоторых ненасыщенных углеводородов. Однако при более высоких температурах все эти величины, несомненно, будут иметь другие значения и устойчивость различных ионов карбония не будет определяться только тепловым эффектом их образования. [c.33]


    Другими авторами на основании общепринятых представлений о механизме реакции этилена с триэтилалюминием выведены зависимости скорости образования высших алюминийалкилов и а-олефинов в реакторах различного типа от температуры, давления и времени [60]. Скорость присоединения этилена при 95—105°С и 8—9 МПа составляет в среднем 1 моль на 1 моль алюминийалкила в час [9, с. 159]. Следует особо отметить, что с увеличением акорости реакции резко повышается температура и весь процесс изменяется. Теплота реакции, практически равная теплоте полимеризации этилена ( 92,4 кДж/моль), выделяется внезапно, что приводит к неравномерному повышению температуры реакция часто заканчивается вспышкой, сопровождающейся полным разложением этилена на метан, водород и углерод. Предельными условиями для взрыва при опытах в небольших лабораторных автоклавах являются температура 125°С и давление 12,5 МПа. Если же исходить из высших алюминийалкилов или разбавлять триэтилалюминий насыщенными углеводородами, опасность саморазложения уменьшается. При этом скорость присоединения этилена [c.168]


Смотреть страницы где упоминается термин Олефины, полимеризация теплота образования: [c.325]   
Химические основы работы двигателя Сборник 1 (1948) -- [ c.46 ]




ПОИСК





Смотрите так же термины и статьи:

Олефины образование

Олефины полимеризация

Теплота образования

Теплота полимеризации



© 2025 chem21.info Реклама на сайте