Ионная полимеризация молекулярно-весовое распределение

Наконец, методы ионной полимеризации позволяют гораздо более тонко регулировать размеры и структуру макромолекул, чем это возможно при радикальном инициировании. На основе использования ионных инициаторов удается синтезировать полимеры с заданным молекулярным весом при весьма узком молекулярно-весовом распределении, а также макромолекулы с однородным пространственным расположением элементарных звеньев, т. е. стереорегулярные полимеры. [c.9]

Рассмотрены некоторые результаты, полученные при изучении кинетических закономерностей и механизма полимеризации и сополимеризации а-олефинов на различных гомогенных и гетерогенных комплексных катализаторах Циглера — Натта. Показано, что в механизме действия гомогенных и гетерогенных катализаторов много общего. Во всех случаях активной связью является, по-видимому, связь Ме—С в биметаллических комплексных соединениях или образующихся при их диссоциации ионах. Однако в действии гомогенных и гетерогенных катализаторов имеются существенные различия, особенно ярко проявляющиеся при исследовании свойств полимерных продуктов стереорегулярности, молекулярного веса и т. п. Наличие энергетически, а в некоторых случаях химически неоднородной поверхности обусловливает, очевидно, широкое молекулярно-весовое распределение для гомополимеров, а также распределение по составу при получении сополимеров. [c.356]

Стадия обрыва может включать передачу гидрид-иона или атома водорода катализатору, который таким образом подготавливается к последующей активации мономером. Как уже было упомянуто, Натта предположил, что каталитический комплекс может передавать этильную группу полимерному радикалу, и в своей таблице И1 (см. Натта [97]) приводит возможные процессы инициирования, роста и обрыва цепи при полимеризации пропилена. Аналогичный переход к агенту передачи или от него предполагался в случае реакций, используемых для регулирования молекулярного веса полимеров. Гордон и Ро [100] рассмотрели общее влияние на моле-кулярно-весовое распределение, считая, что стадия обрыва является десорбцией конца растущего полимера с поверхности катализатора. [c.439]

Формальдегид является реакционноспособным мономером, он способен подвергаться атаке как электрофильными, так н нуклеофильными агентами. Это обусловливает возможность применения большого количества катализаторов ионной природы для полимеризации формальдегида. Выбор катализатора зависит от заданных свойств полимера. Аннонные катализаторы позволяют получать продукт с высоким молекулярым весом и широким молекулярно-весовым распределением, так как они менее чувствительны к полярным примесям. Но в промышленности применяют и катионные катализаторы, поскольку практическое значение имеет полиформальдегид со сравнительно небольшим молекулярным весом. [c.48]

Первая из них состоит в том, что ионная полимеризация привлекала до 40—50-х годов меньше внимания исследователей и отчасти уже поэтому изучена слабее. Исторически такая несправедливость объясняется, по-видимому, следующим. Вначале во всех странах в качестве основного метода синтеза высокомолекулярных соединений исследовались процессы поликонденсации, которые очень близки к таким простым реакциям, как этерификации, амидирование и гидролиз. Следующая ступень — интенсивный экспериментальный и теоретический анализ полимеризации иод действием свободных радикалов. Широкое исследование этих процессов объясняется главным образом тем, что они могут быть проведены в гомогенных условиях, удовлетворительно воспроизводимы и приводят к образованию полимеров, которые легко можно охарактеризовать по их молекулярному весу и молекулярно-весовому распределению. По тем же иричи-нам, а также вследствие низкой стоимости и доступности многих этиленовых и диеновых мономеров, основная масса промышленных полимеров производилась путем свободнорадикального инициирования. Сфера промышленного применения ионной полимеризации ограничивалась, в основном, получением (путем низкотемпературной полимеризации) нолпизобутилена, некоторых каучуков, в частности бутилкаучука (сополимер изобутилена и [c.88]