Поликонденсация регулирование молекулярного веса полимера

В состав реакционной смеси входят так называемые стабилизаторы , представляющие собою моноамины или одноосновные кислоты. В процессе поликонденсации они блокируют концевые группы растущей цепи полимера и делают эту цепь неактивной. Этим дости- гают как регулирования молекулярного веса полимера, так и его стабилизации, т. е. прекращения дальнейшего роста при плавлении и нагревании. Последнее обстоятельство крайне важно прн переработке полимера, осуществляемого при высоких температурах. Поэтому строго нормированные количества стабилизаторов играют весьма существенную роль в технологии производства полиамидов. [c.596]

Прямые экспериментальные данные о диффузионной природе межфазной поликонденсации были получены при изучении влияния изменения величины диффузионных потоков мономеров на молекулярный вес получающегося полимера . Регулирование диффузии мономеров осуществлялось при помощи ультразвука по величине молекулярного веса полимеров. Результаты опытов приведены на рис. 95. Из рисунка видно, что при увеличении интенсивности ультразвука (т. е. при увеличении скорости диф- [c.211]

Показанная выше зависимость молекулярного веса продуктов поликонденсации от величины избытка одного из компонентов реакции может быть использована для регулирования молекулярного веса получаемых полимеров. [c.95]

Остановка роста цепи в процессе ноликонденсации за счет монофункционального соединения находит широкое применение в практике получения полимеров, так как позволяет осуществлять регулирование молекулярного веса образующегося полимера [35]. Обычно такое соединение называют стабилизатором вязкости, концевых групп или молекулярного веса. Количество стабилизатора, вводимое в поликонденсацию, определяется заданным молекулярным весом получаемого полимера и может быть рассчитано по формуле [288] [c.118]

Несмотря на то, что синтезировано громадное число представителей различных классов гетероциклических полимеров, только некоторые из них обладают хорошими физико-механическими свойствами. Одной из основных причин этого является то, что разработанные методы синтеза недостаточны для получения во многих случаях полимеров с высоким молекулярным весом. Изменение строения исходных реагентов приводит к изменению их реакционной способности и, следовательно, к изменению соотношения основной и побочных реакций при поликонденсации. Поэтому представляется важным для увеличения числа полимеров, применимых для технических изделий, исследование кинетических закономерностей реакций поликонденсации и поиск условий и катализаторов с целью регулирования молекулярного веса синтезируемых полимеров. Эта проблема касается также полимеров, облада- [c.153]

При увеличении интенсивности перемешивания во время поликонденсации молекулярный вес полимера по- степенно увеличивается, что можно объяснить изменением соотношения между реакцией роста цепи (на поверхности), имеющей цепной характер, и реакцией регулирования молекулярного веса, приводящей к разложению концевых —0С0С1 — групп. Если в конце фосгенирования остается непрореагировавший бисфенол А или во время поликонденсации его вновь добавляют, то скорость поликонденсации и молекулярный вес полимера возрастают, что можно объяснить восстановлением баланса концевых групп —0С0С1/—ОН. [c.32]

Поликонденсация характеризуется несколькими общими признаками. Первостепенное значение в поликонденсации пмеет высокая чистота исходных веществ п пх стехиометрическое соотношение, являющиеся основными предпосылками получения высокомолекулярных полимеров. Для регулирования молекулярного веса полимера процесс ведут в присутствии определенных количеств монофункциональных веществ или избытка одного из бифункциональных реагентов. Другим важным фактором является температура реакции. Большинство реакций поликонденсацпи идет сравнительно медленно при обычных температурах. Поэтому для ускорения реакции ее часто ведут при высоких температурах порядка 150—200 °С и выше. Важным обстоятельством является также равновесность поликонденсационных процессов. Так как многие иоликонденсационные реакции относятся к равновесным процессам, то для того чтобы максимально сместить равновесие в сторону образования высокомолекулярного полимера, необходимо использовать соответствующие методы. К ним, в частности, относится принудительное удаление воды и других низкомолекулярных продуктов реакции из реакционной смеси повышением температуры реакции илп понижением давления. [c.82]

Следует отметить, что в процессах поликонденсации рассматриваемый в данном разделе способ образования сополимеров, к сожа-лению, пока не используется, хотя сама возможность проведения подобной реакции не вызывает никакого сомнения. Взаимодействие гомополимера с одним из компонентов поликонденсационной системы приводит к резкому снижению молекулярного веса полимера [24]. На рис. УМ приведены результаты обменной реакции полигек-саметиленадипамида с адипиновой кислотой. При взаимодействии полиэтиленгликольсебацината с гексаметилендиамином образуется сополимер — полиамидоэфир [25]. Аналогичные результаты получены и на многих других системах [25—28]. Очевидно, что эта реакция может быть использована для регулирования молекулярного веса, молекулярно-весового распределения и состава полимеров. [c.207]

Введением о-аллилфенола в реакционную смесь в процессе поликонденсации хлорангидрида терефталевой или изофталевой кислот с фенолфталеином или дианом при повышенной температуре в среде совола достигалось регулирование молекулярного веса синтезируемого полимера в желаемом направлении, а концевые хлорангидридные группы полимера закрывались при этом остатками о-аллилфенола [51—54]. [c.56]

Монофункциональные соединения образуют лишь низкомолекуляр-нгле амиды и ие способны образовывать полиамиды. При реакции поликонденсации добавки монофункциональных соединений вызывают лишь остановку роста цеии полимера. Они снижают молекулярный вес образующегося полимера в степени, прямо пропорциональной количеству добавленного монофункционального соединения, что используют для регулирования молекулярного веса получаемого полиамида [c.17]

Добавляя при поликонденсации монофункциональное соединение, можно рег -.лнровать молекулярный вес продукта поликонденсации. Соединения, способные блокировать одну из концевых функциональных група полимера и вводимые в реакционную среду для регулирования его молекулярного веса, называются стабилизаторами. [c.120]

При исследовании поликонденсации п-бромфенолята калия и регулирования длины цепи олигофениленоксида определяли 109] молекулярную массу получаемых продуктов по гидроксильным группам, если молекулярная масса не превышала 600, и по содержанию брома при молекулярной массе до 1690. Гидроксильные группы определяли ацетилированием продукта с последующим омылением сложноэфирных групп, а содержание брома — по методу Шенигера. Влияние условий синтеза на устойчивость полифениленокоида к термоокислительной деструкции [117] оценивали по потере в массе полимера на воздухе при 350 X на весах Мак-Бена, по содержанию нерастворимой фракции в полифениленоксиде, прогретом при 170 °С, а также по изменению прочностных характеристик пленок в процессе длительного нагревания при 150 X. [c.142]