Молекулярно-весовое распределени

Определение молекулярно-весового распределения полимеров 479 [c.479]

ОПРЕДЕЛЕНИЕ МОЛЕКУЛЯРНО-ВЕСОВОГО РАСПРЕДЕЛЕНИЯ ПОЛИМЕРОВ [c.478]

Вязкоэластические свойства этилен-пропиленовых сополимеров зависят от химического состава сополимера, распределения мономеров (влияние этого фактора наблюдается только при наличии кристаллических цепных сегментов), среднего молекулярного веса и молекулярно-весового распределения [129]. [c.317]

Важнейшим параметром процесса, определяющим молекулярный вес поливинилхлорида и степень разветвленности его макромолекул, является температура полимеризации. Для получения поливинилхлорида с узким молекулярно-весовым распределением отклонение от заданной температуры не должно превышать 0,5 °С. Термостабильность [c.25]

Ряс. УП-21. Молекулярно-весовое распределение продуктов полимеризации, время жизни которых мало по сравнению со временем пребывания реакционной смеси в реакторе [c.198]

Ш а т е н ш т е й н А. И. и др. Практическое руководство по оиределению молекулярных весов и молекулярно-весового распределения полимеров. М., Химия , 1964. 188 с. [c.184]

Формальдегид является реакционноспособным мономером, он способен подвергаться атаке как электрофильными, так н нуклеофильными агентами. Это обусловливает возможность применения большого количества катализаторов ионной природы для полимеризации формальдегида. Выбор катализатора зависит от заданных свойств полимера. Аннонные катализаторы позволяют получать продукт с высоким молекулярым весом и широким молекулярно-весовым распределением, так как они менее чувствительны к полярным примесям. Но в промышленности применяют и катионные катализаторы, поскольку практическое значение имеет полиформальдегид со сравнительно небольшим молекулярным весом. [c.48]

Методом внутренней нормализации ио полученным исправленным интенсивностям пиков рассчитываются суммарная концентрация и молекулярно-весовое распределение компонентов каждой серии. [c.37]

Молекулярный вес бутилкаучука очень чувствителен к условиям реакции, что вообще характерно для катионной полимеризации (например, чистота реагентов, влага, колебания температуры, равномерность перемешивания и т. д.). Используя хорошо очищенные реактивы, можно получить в данных условиях полимеризации желаемое молекулярно-весовое распределение. Получение при —78° полимера с молекулярным весом ниже 130 000 свидетельствует об ошибках в эксперименте. Молекулярный вес мало зависит от степени превращения (в пределах 10—90%). Молекулярные веса рассчитывают по уравнению Флори [6] на основании значения характеристической вязкости по одной точке, определенной для 0,1%-ных растворов полимера в диизобутилене при 20°. Вместо диизобутилена можно использовать циклогексан. [c.79]

Б. В. Дерягиным было показано [39], что структура граничного слоя полидиметилсилоксанов (ПМС) зависит от характера молекулярно-весового распределения (МВР). Так, у ПМС жидкостей с относительно узким интервалом МВР граничная фаза, толщина которой составляет 2,0—2,5 нм, имеет вязкость на порядок ниже, чем вязкость этой же жидкости в объеме [39], Расширение МВР жидкостей приводит к появлению граничной фазы с повышенной вязкостью [99]. [c.70]

Масс-спектрометрический анализ сложных смесей, как правило, позволяет определить их групповой состав и распределение некоторых типов соединений по молекулярным весам. Структурная информация, содержащаяся в масс-спектре, при этом используется не полностью. Число индивидуальных соединеиий, содержащихся в сложных смесях, таких, как нефтяные фракции, концентраты и т. п., очень велико, поэтому установить индивидуальные особенности строения каждого соединения в смеси невозможно. Однако, рассматривая каждый тип соединений в смеси как определенную статистическую выборку из общей генеральной совокупности соединений данного класса, можно оценить средние значения и распределения некоторых структурных элементов молекул так же, как определяется молекулярно-весовое распределение по интенсивностям пиков молекулярных ионов. [c.205]

Корриган и Янг [9] отмечают, что для простых параллельных реакций первого порядка молекулярно-весовое распределение продукта одинаково для реактора непрерывного действия с мешалкой, проточного трубчатого реактора и реактора периодического действия с мешалкой. Однако оно различно для параллельных реакций различных порядков. Корриган и Янг [61 рассмотрели влияние обратного перемешивания в реакторе непрерывного действия с мешалкой на выход продукта для ряда параллельных и последовательных реакций. [c.113]

Уравнение (114) имеет два корня (Я=1 и n = h), что означает наличие точки перегиба на кинетической кривой G(t). Таким образом, график G t) имеет S-образную форму, где максимальная скорость накопления мономера соответствует моменту, когда n = /i. Иначе говоря, при постепенной деполимеризации, когда максимум молекулярно-весового распределения образующихся фрагментов смещается к меньшим значениям п (вплоть до n = h), скорость накопления мономера все время возрастает и при n[c.121]

Другой важной характеристикой полимеров является молекулярно-весовое распределение. [c.69]

В области гель-проникающей хроматографии пористые сополимеры стирола и дивинилбензола с успехом использовались для фракционирования гидрофобных молекул и определения молекулярно-весового распределения полимеров, растворимых в органических растворителях [32—40]. [c.9]

Макромолекулы поликарбонатов характеризуются большой жесткостью, ограниченным вращением ароматических ядер и наличием сравнительно больших участков, не содержащих полярных групп. Поэтому поликарбонаты имеют слабую тенденцию к кристаллизации, довольно высокие температуры стеклования, высокие вязкости расплавов. Вообще же способность поликарбонатов к кристаллизации зависит от их химического строения, молекулярного веса и, в некоторой степени, от молекулярно-весового распределения. [c.103]

В случае широкого молекулярно-весового распределения ПМС наблюдается фракционирование — обогащение граничных слоев тяжелой фракцией с большей энергией адсорбции. Конкуренция двух процессов — упорядочение горизонтальной ориентации линейных молекул и повышение концентрации высокомолекулярного компонента — объясняет переход от пониженной вязкости непосредственно вблизи поверхности к повышенной при удалении от нее. Этот вывод доказан в экспериментах со смесями ПМС различной молекулярной массы [124]. Расширение молекулярно-весового распределения ПМС происходит под влиянием внешних воздействий, таких,, как термо- и фотоокисление. Исследования методом сдувания ПМС, подвергнутых этому воздействию, позволили проследить происходящие при этом изменения профиля вязкости [136]. [c.223]

Поликарбонат, полученный по данной схеме, отличается от полимера, выделенного простым выпариванием, более узким молекулярно-весовым распределением. [c.101]

Была выведена зависимость молекулярно-весового распределения от соотношения мономеров для степени прохождения реакции х= [c.130]

Метод полива нз раствора позволяет получать прозрачные бесцветные пленки с широким интервалом толщин. Однако существует критическое значение толщины, выше которого получаются мутные непрозрачные пленки, Вызвано это кристаллизацией поликарбоната, в результате которой образуются кристаллиты, размер которых больше длины волны видимого света. Критическое значение толщины зависит от многих факторов. Большое влияние на нее оказывает средний молекулярный вес поликарбоната, молекулярно-весовое распределение и условия получения пленки. Замедление процесса кристаллизации и, следовательно, увеличение критической толщины пленки достигается применением поликарбоната очень высокого молекулярного веса или повышением скорости испарения растворителя в процессе отлива пленки. [c.221]

Алексеев А.Д., Тихонов H.A., Лапицкая С.А. и др. Исследование функционального состава и молекулярно-весового распределения лигносульфонатов // Химия и химическая технология. Минск, 1975. Вып.8. С. 163-172. [c.287]

Свойства полипронплена в большой степени зависят от молекулярного веса, молекулярно-весового распределения и кристаллической структуры полимера. Поэтому продукты, полученные в различных условиях, обладают и разными свойствами. Ниже приведены средние показатели некоторых свойств полипропилена [c.300]

Молекулярный вес этилен-проппленового каучука не должен быть слишком ВЫС0КИЛ1, так как очень высокомолекулярные продукты трудно перерабатываются оптимальными являются каучуки с вязкостью по Муни от 30 до 50. Полимеры с высоким молекулярным весом можно перерабатывать, добавив к ним пластифицирующие минеральные масла. Молекулярно-весовое распределение должно быть очень узким, ибо в противном случае существенно ухудшаются динамическне свойства. Сополимеры с отрегулированным молекулярным весом и узким молекулярно-весовым распределением хорошо перерабатываются на смесителях (легко поглощают наполнители, обладают достаточной клейкостью, поддаются экструзии в калиброванные профильные детали). [c.318]

Методика, описанная для получения поликапролактама, очень проста, так как не требует специальной аппаратуры и запаянных систем и дает полимер с молекулярно-весовым распределением по Флори. Гидролитическая полимеризация е-капролактама под давлением и каталитическая полимеризация в вакууми-рованных запаянных ампулах с использованием солей щелочных или щелочноземельных металлов в качестве катализаторов описана в [10]. В последнем случае образуется полимер, молекулярный вес которого уменьшается при продолжительном нагревании 11]. Поликапролактам высокой вязкости можно получить за очень короткое время по реакции с гидридом щелочного металла в качестве катализатора, однако и в этом случае наблюдается снижение вязкости с увеличением продолжительности реакции и изменение начального молекулярно-весового распределения [12]. Капролактам может полимеризоваться по анионному механизму в присутствии имидов и при относительно низких температурах, но при этом образуется продукт с нечетким молекулярно-весовым распределением [13]. Была осуществлена негидролитическая полимеризация капролактама с кислотным катализатором в ва- [c.18]

Денбиг [7, 8] рассмотрел работу нолимеризационного реактора непрерывного действия с мешалкой. Молекулярно-весовое распределение полимера отличалось от распределения, полученного в реакторе периодического действия. [c.112]

А. И. Шатенштейн, Ю. П. Вырский, Н. А. П р а в и и о в а. П. П. Алиханов. К. И. Жданова, А. Л. И э 10 м н и к о в. Практическое руководство по определению молекулярных весов и молекулярно-весового распределения полимерой. Изд. Химия , I964. [c.486]

Как показано в работе [И], при ферментативной деструкции линейных полимерных целей по механизму неупорядоченной атаки молекулярно-весовое распределение продуктов реакции в любой момент времени (при л>/г) близко к наиболее вероятному (или экспоненциальному) и олигомеры с длинами цепей л<Л не вносят заметного вклада в кинетику накопления мономеров. Пренебрегая отличием распределения от экспоненциального на этом участке, запипгем [c.120]

Шашенштейн А. И., Вырский Ю. П. и др. Практическое руководство по определению молекулярных весов и молекулярно-весового распределения. Изд-во Химия , 1964. [c.85]

Соли аминов — довольно эффективные катализаторы, приводящие к образованию полимера с молекулярно-весовым распределением по Флори. Поскольку полимеризация проводится при повышенных температурах в атмосфере сухого азота, важно использовать высококипящие компоненты. Кроме того, необходимо применять бифункциональные компоненты, чтобы избежать появления неактивных концевых групп, которые снижают молекулярный вес. Обычно образующийся продукт является сополимером 98 вес.% поликапролактама и 2 вес.% остатков катализатора, если в качестве последнего была использована не е-аминокапроновая кислота, получающаяся при гидролизе лактама [3]. Достаточно использовать 50%-ный раствор катализатора. Амин и кислоту (стехиометри-ческие количества или 1%-ный избыток амина, если он летучий) растворяют или диспергируют в воде и затем медленно выливают один раствор в другой при постоянном перемешивании. Для удаления примесей полученный раствор обрабатывают препаратом Оагсо 0-60 и фильтрат используют в качестве катализатора. [c.16]

Аномалня вязкости зависит от молекулярно-весового распределения полимеров. Она проявляется более резко при увеличении их полимолекулярпости. Поэтому если сравниваются два полимера, из которых один моноыолекулярныи, а другой пол и молекулярный с тем же значением М,,,, то кривая течения проходит круче в случае полимолекулярного полимера. Это обусловлено наличием ь нем фракций с более высоким средневесовым молекулярным весом, чем у мономолекулярного, и объясняется тем, что для более высокомолекулярных полимеров аномалия вязкости выражена сильнее. [c.257]

Таким образом, при определении молекулярного веса Fie-фракционированных образцов разными Ieтoдaми пол>чаются Принципиально отличные друг от друга средние значе ния. Молекулярные веса образцов с широким молекулярно-весовым распределением могут различаться более чем в два раза Только для мономолекулярных поли 1еров значения молекулярного в са, определенные разными методами, могут совпадать. [c.480]

Рис. VI 1.25. Профили пленок ПМС4 различной молекулярной массы с узким молекулярно-весовым распределением

Рис. VI 1.25. Профили пленок ПМС4 <a href="/info/1841315">различной</a> <a href="/info/2591">молекулярной массы</a> с узким <a href="/info/1337087">молекулярно-весовым</a> распределением

Молекулярновесовое распределение (МВР) определяется из изменения концентрации по столбику раствора. При малой высоте столбика практически невозможно определить все молекулярно-весовое распределение. Лучшие результаты даст проведение анализа при различных скоростях ротора. [c.122]

Наилучшим абсолютным методом измерения м. в. и молекулярно-весовых распределений, особенно широко применяемым в биофизике, биохимии и молекулярной биологии, является се-диментационный. Метод состоит в осаждении макромолекул под действием центробежной силы в ультрацентрифуге, вращающейся со скоростью порядка 10 —10 об мин. Центр обежное ускорение при этом во много раз превышает ускорение силы тяжести g. В современных ультрацентрифугах оно доходит до 350 ООО g (число оборотов в минуту 70 ООО). Кювета с раствором полимера помещается в ротор центрифуги. Кювета представляет собой цилиндр с прозрачными окнами из кристаллического кварца. Через кювету проходит пучок света, и наблюдение за седиментацией производится оптичес1шт методами. Впервые седиментация в ультрацентрифуге была применена к изучению полимеров Сведбергом в 1925 г. Подробное описание экспериментальных методов приведено в [48, 58]. [c.150]

Лабораторный практикум по химии и технологии высокомолекулярных соединений (1972) -- [ c.182 , c.184 ]

Свойства и химическое строение полимеров (1976) -- [ c.24 ]

Термостойкие ароматические полиамиды (1975) -- [ c.64 , c.66 ]

Поликонден (1966) -- [ c.70 , c.203 ]

Получение и свойства поливинилхлорида (1968) -- [ c.228 , c.232 , c.241 ]

Физико-химия полиарилатов (1963) -- [ c.119 , c.122 , c.123 , c.128 , c.131 ]

Кинетический метод в синтезе полимеров (1973) -- [ c.97 , c.266 ]

Химия и технология полиформальдегида (1968) -- [ c.31 , c.34 , c.55 , c.150 , c.206 , c.210 , c.221 , c.231 , c.233 , c.236 ]

Основы технологии синтеза каучуков (1959) -- [ c.341 ]

Основы технологии синтеза каучуков Изд3 (1972) -- [ c.229 ]