Рутений окисление мышьяка

Без контролирования потенциала в среде 0,1 н. серной кислоты осаждаются железо, медь, никель, кобальт, цинк, германий, серебро, кадмий, индий, олово, хром, молибден, свинец, висмут, селен, теллур, ртуть, золото, платина, иридий, родий, палладий. С трудом выделяется марганец. Рутений, мышьяк и сурьма количественно не осаждаются. Остаются полностью в растворе алюминий, бор, бериллий, тантал, ниобий, вольфрам, редкоземельные элементы, титан, цирконий, уран, ванадий и плутоний. Некоторые элементы переходят при этом из высшей степени окисления в низшую, например титан (IV) восстанавливается до титана (III), уран (VI) до урана (III). [c.240]

В неорганическом анализе дистилляционными методами отделяют мышьяк, сурьму и олово в виде галогенидов, хром — в виде Сг02СЬ, осмий и рутений — в виде тетраоксидов. При определении кремния в силикатах его отделяют в виде 51р4. Серу в форме сульфитных и сульфидных ионов обычно выделяют в виде ЗО2 и Н2З после подкисления анализируемого раствора. Галогены можно отогнать из водного раствора в виде свободных элементов (часто после селективного окисления) и галогеноводородов. Из трудно-плавящихся веществ примеси металлов можно выделить в элементарном виде нагреванием при высокой температуре. Наоборот, в легколетучих веществах, (например, кислотах) содержание металлов определяют после полного или частичного отделения основного вещества дистилляцией. Примером использования рассматриваемых методов для очистки веществ служит дистилляция воды — стандартная операция в практике аналитических лабораторий. Методом сублимации можно хорошо очистить иод или некоторые органические соединения (например, 8-гидроксихинолин). [c.80]

Ч. 2, в. 4/5 — гл. 9. Сера и соединения ее с металлами (с. 393—436) — гл. 10. Окисленные соединения серы (с. 436—495) —гл. 11. Сернистые соединения углерода, хлора и азота (с. 495—528)гл. 12. Аналоги серы селен и теллур, молибден и вольфрам (с. 528—552) —гл. 13. Фосфор (с. 552—615) — гл. 14. Аналоги фосфора мышьяк и сурьма, ванадий, ниобий и тантал (с. 616—651) —гл. 15. Бор (с. 651—669) —гл. 16. Алюминий или глиний (с. 669—706) — гл. 17. Кремний или силиций (с. 706—777) — гл. 18. Олово, титан, циркон и торий (с. 777—809) —гл. 19. Платина и ее спутники палладий, родий, рутений, иридий и осмий (с. 809—839) — гл. 20. Двойные соли и аммиачные соединения платины и ее аналогов (с. 839—874) —гл. 21. Золото (с. 874—884) —гл. 22. Ртуть (с. 884—905) — гл. 23. Талий, свинец и висмут (с. 905—937) — Заключение (с. 937—9[c.158]

Рутений вместе с осмием можно отделить от других металлов отгонкой Б виде четырехокисей. Осмий отделяется от рутения отгонкой из растворов, содержащих азотную кислоту или перекись водорода. Отгонка рутения и немногочисленные экстракционные методы его отделения подробно описаны в гл. 2. Благодаря легкости отделения рутения отгонкой проблема примесей, мешающих при спектрофотометрическом определении, значительно упрощена. Однако в некоторых случаях дистиллат рутения может содержать такие металлы, как германий, сурьма, мышьяк, олово, железо, свинец и осмий. В обычной практике рутению чаще всего сопутствует осмий. Азотная кислота облегчает отделение осмия, однако она препятствует многим методам определения рутения, а удаление ее часто приводит к потере рутения. Из многих реагентов для селективного окисления осмия перекись водорода наиболее удобна, так как она не вносит примесей, мещающих при спектрофотометрическом определении рутения. [c.141]

Рис. 90. Зависимость обратной величины времени протекания каталитической реакции окисления церий (IV) — мышьяк (III) от концентрации рутения и осмия.

Рис. 90. <a href="/info/567224">Зависимость обратной</a> величины времени <a href="/info/902129">протекания каталитической реакции</a> <a href="/info/159314">окисления церий</a> (IV) — мышьяк (III) от концентрации рутения и осмия.

Из известных для рутения методов определения наиболее чувствителен каталитический, предложенный Сурасити и Сенде-лом [578]. Он рекомендуется для определения 0,001—0,1 мкг1мл рутения. Л етод основан на нахождении количественного отношения между содержанием в растворе рутения и временем, необходимым для ускорения окисления мышьяка (111) церием (IV). Время определяется как период, необходимый для достижения определенной величины светопоглощения. [c.141]

Rh не мешают определению осмия [1]. Вторая работа посвящена амперометрическому определению осмия(VIII) без титрования измеряют ток, обусловленный появлением иода при реакции окисления иодида перекисью водорода, катализируемой осмием (VIII). Фон — ацетатный буферный раствор с рН=3—3,5. Потенциал платинового электрода устанавливают 0,2—0,3 В (Нас. КЭ). Можно определять 10 мкг/мл осмия(VIII), рутений(IV) мешает, если содержание его больше чем в 10 раз превышает содержание осмия [2]. Возможно также определение осмия по его каталитическому эффекту на реакцию бромата калия с мышьяком (III) [3]. [c.228]

Катализаторами при титровании соединений трехвалентного мышьяка самыми разнообразньши окислителями — перманганатом, хлоратом, броматом, иодатом, перйодатом, четырехвалентным церием, хлорамином Т и др. — служат соединения осмия или хлористый иод. Первые, пожалуй, наиболее часто употребляются как катализаторы окислительно-восстановительных реакций. Это обусловлено тем, что осмий дает соединения с переменной валентностью и имеет наибольший набор числа валентностей (от 8 до 2 и, может быть, даже 1). Соревноваться с ним могут, по-видимому, только соединения рутения — элемента, для которого также характерно обилие различных степеней окисления. [c.91]

Главные трудности, возникающие при аналитическом применении этого экстракционного метода, заключаются в окислении рутения до 8-валентного состояния и извлечение его из четыреххлористого углерода вводную фазу. В разд. ПГ данной главы описан метод экстракционного выделения рутения, изученный Сурасити, с указаниями на определение рутения каталитическим методом. Этот автор нашел, что окись серебра(П) является очень хорошим окислителем для окисления рутения(III или IV) до pyтeния(VIII) в сернокислой или азотнокислой средах. Персульфат мало пригоден для окисления рутения в присутствии железа(П1). Рутений можно количественно извлечь из четыреххлористого углерода, встряхивая его с водным раствором сернистой кислоты. Извлечение идет медленно, и для экстрагирования субмикроколичеств рутения в условиях, приведенных на стр. 710, требуется в течение 2 час встряхивать раствор. Раствор окиси мышьяка(П1) не пригоден для реэкстракции, если рутений затем определяется каталитическим методом [c.702]

Справочник химика 21

Химия и химическая технология