Окисление церием

К 5—7 каплям раствора соли церия (III) добавьте несколько капель раствора гидроксида натрия и осторожно по каплям прибавьте раствор перманганата калия. Обесцвечивается ли раствор перманганата калия Напишите уравнение реакции окисления церия (III) перманганатом калия в щелочной среде. [c.243]

Наиболее известные методы извлечения церия из смесей редких земель основаны на легком окислении церия и последующем осаждении соединений четырехвалентного церия в результате гидролиза. К таким методам относятся перманганатно-фосфатный [1, 2] метод, основанный на превращении церия в двуокись ири помощи перманганата [3], электролитический [2] и броматный [4]. [c.49]

Наилучшим способом считается окисление персульфатом, однако даже при работе с ним требуется большая осторожность во избежание неполного окисления церия. [c.155]

Для полного окисления церия озонированным кислородом необходимо, чтобы концентрация азотной кислоты была не ниже 8—10 N. Температура при высоких кислотностях практически не влияет на степень окисления. Бремя полного окисления зависит от концентрации озона, от количества церия и от наличия примесей других окисляющихся озоном веществ Сг ", органических веществ и т. п. [c.25]

Степень окисления церия озоном в азотной кислоте зависит от кислотности среды. С увеличением последней от нуля до - 0,5 N [c.78]

Поэтому окислению церия благоприятствует повышение кислотности (за исключением области гидролиза) и концентрации ионов N0 . При окислении многими другими окислителями (например, броматом) повышение кислотности и концентрации ионов N0 по тем же причинам также способствует увеличению степени окисления церия. [c.78]

Для поддержания высокой степени окисления церия необходимо, чтобы концентрация азотной кислоты в растворе была дос- [c.79]

Электролитическое окисление церия (III) в азотной, хлорной и серной кислотах может быть осуществлено почти количественно с помощью платиновых электродов Поэтому окись церия (IV) можно растворить путем добавления перекиси водорода — образуется раствор Се , который затем окисляется 2 . [c.420]

Исходя из сказанного выше, целесообразно производить окисление церия озоном при возможно более высокой концентрации азотной кислоты. Перед экстракцией нитрометаном необходимо разбавить раствор до 4,9—5,3 N по азотной кислоте и вести экстракцию нитрометаном, приведенным в равновесие с азотной кислотой указанной концентрации. При этом в процессе экстракции должен происходить вначале некоторый переход кислоты из водного раствора в нитрометан (в связи с высаливающим действием нитрата церия), затем, по мере снижения концентрации соли,—обратный переход кислоты из органической фазы в водную. [c.80]

Для извлечения Рг , свободного от носителя, из облученного нейтронами церия разработаны два метода. Первый из них заключается в окислении церия озонированным кислородом и экстракции его нитрометаном с применением озона в качество заш итного окислителя. Второй метод основан на окислении церия броматом и экстракции ого разбавленным трибутилфосфатом. Защитным окислителем в этом случае служит бромат. После удаления церия в растворе остаются ионы калия и бромата для получения чистого празеодима последний извлекается экстракцией неразбавленным трибутилфосфатом из почти нейтрального раствора, насыщенного нитратом аммония. [c.81]

Исходя из величины коэффициентов распределения церия при экстракции нитрометаном, можно рассчитать количество последнего, необходимое для практически полного удаления церия. Это количество равно 4 л на 1 л раствора, поступающего на экстракцию. В действительности приходилось расходовать больше нитрометана, что объясняется, по-видимому, неполнотой окисления церия, связанной с низкой концентрацией озона в опытах и присутствием восстановителей в реактивах (в частности, в азотной кислоте). [c.86]

Другие важные случаи применения пероксидисульфата в присутствии ионов серебра в качестве катализатора — окисление церия (П1) до церия (IV), хрома (П1) до бихромата, вольфрама (V) до вольфрама (VI) и ванадия (IV) до ванадия (V) [c.379]

Фотохимическое окисление церия(ПП до церия(ГУ) идет по такой же схеме, как и окисление железа(П). [c.93]

На рис. 13-116 показана кривая ток—потенциал после того как добавлена половина требуемого количества титранта церия(IV). Поскольку в качестве продуктов титрования образуются железо(III) и церий(III), могут протекать две новых реакции восстановление железа (III) и окисление церия(III). Если, как и раньше, использовать циркуль для определения тока, то из заштрихованной области рис. 13-116 видно, что ток гораздо больше, чем в начале титрования. В действительности ток достигает своего максимального значения, когда наполовину оттитровано железо(II), как это показано на рис. 13-12а. Более того, заметим, что потенциалы двух микроэлектродов сдвинуты к более положительным значениям. [c.470]

Менделеев подверг [18, с. 59, 185] подробному анализу данные литературы (Раммельсберг, Герман и др.) о составе кислородных соединений церия. Он убедителыю показал, что принятая в то время оценка валентности церия содержала ошибку при анализе состава соединений церия не учитывалась гидратная вода, наличие остатков серной кислоты и др. Обсуждая данные Раммельсберга о составе сульфатов церия, полученных в разное время, Менделеев показал, что разброс экспериментальных данных велик и оценка степени окисления по этим данным пе может быть однозначной. Раммельсберг ошибочно принимал основную степень окисления церия равной двум и атомный вес равным 92 (см. табл. 1.8). Однако по Е>ерцелиусу и Герману атомный вес церия был 136. Менделеев предло -кнл изменить атомный вес церия, ...придав обыкновенной степени окисления церия формулу Се О . [c.84]

Оксиды и гидроксиды лантаноидов растворяются в кислотах (кроме HF и Н3РО4). Гидроксид церия Се (ОН) 4 при взаимодействии с кислотами-восстановителями образует соли со степенью окисления церия -f 3 [c.445]

Раствор разбавляют до 4л п снова упаривают до 1 я. Для полного окисления церия и последующего гидролиза н осаждения его требуется несколько повторных разбавлений и концентрирований . Концентрированный раствор разбавляют до 5 л, нагревают почти до кипения и оставляют стоять (лучше па ночь) до образования осадка . Когда присутствуют большие количества церия, то фильтрование значительно затрудняется, так как вследствие быстрого осаждения образуется мелкозернистый осадок. В этих случаях предпочитают сифснирование или декантацию основной части маточного раствора. [c.51]

Реактивы и растворы. 1) Кислота серная, р = 1,84 г/см и 2,5 М, раствор 2) персульфат аммония, 25%-ный раствор (свежеприготовленный) 3) сульфат железа (II) — аммония (соль Мора), 0,017 М раствор (для его приготовления 10 г соли растворяют в 200—300 мл воды, к раствору добавляют 50 мл концентрированной серной кислоты полученный раствор переводят в мерную колбу вместимостью 1 л, доводят его объем до метки водой и перемешивают титр раствора соли Мора устанавливают по раствору сульфата церия, концентрация которого предварительно определена гравиметрическим оксалат-ным методом, после окисления церия (III) до церия (IV) персульфатом аммония в условиях, описанных ниже в этой методике) 4) ортофе-нантролин 5) индикатор (ферроин или фенилантраииловая кислота) [c.205]

Соосаждение макропримесей при выделении церия в осадок изучено, пожалуй, лучше всего, тем более, что постепенное окисление Се до является простым способом гомогенного выделения осадка. Для окисления церия используются КСЮд, Ыа ЗгОв, но чаще — КВгОд. Уже в ранних работах выяснено, что чем полнее Се выделяется в осадок, тем меньше он захватывает примесей рзэ [648]. Так, при осаждении Се из смесей с Ьа в соотношении [c.84]

Трибутилфосфат (ТБФ) в экстракционном выделении Се (IV) имеет большое преимущество перед эфиром — он не подвергается окислению в течение многих часов и при этом имеет высокую экстракционную емкость. Извлечение проводится обычно в нитратной системе, причем изменения концентрации НЫОз или ЫН ЫОз почти не влияют на результат, хотя свободная кислота необходима для хорошего расслаивания фаз. Степень извлечения (обычно 98 о и более), по-видимому, определяется только степенью окисления церия по этой причине экстракцию предпочтительно проводить из более крепких растворов, учитывая предельную емкость экстрагента 0,1 г металла на 1 мл ТБФ. Как при электролитическом, так и при химическом (КВЮ3) окислении церия почти в одинаковой мере достигается хорошее извлечение, но получающиеся продукты различаются по чистоте например, при электролитическом окислении вместе с церием могут экстрагироваться — 1 % Ьг, 0,2—0,5% 2г и 6-10 % Ре, тогда как при окислении с КВЮ3 соэкстракция этих элементов значительно увеличивается [340, 1990, 1992]. [c.130]

В остальных случаях [639, 2006] отмечается, что титрования с Н2О2 не могут служить вполне надежным способом, поскольку результаты зависят от кислотности и количества церия. По-види-мому, это связано не только с трудностью количественного окисления церия, особенно при повышенных содержаниях, но и с тем, что перекись водорода может проявлять по отношению к церию также и окислительные свойства. [c.158]

К окислению церия в данном случае следует относиться с осторожностью. В кислой среде (0,1—1 N раствор Н2504) наииучшие результаты дает окисление персульфатом в присутствии ионов Аб [951]. Для этого используют минимально необходимое количество персульфата калия (но не аммония), и после окончания реакции избыток его разрушают кипячением. Присутствие МН , частично окисляющихся в данной системе до ЫОз, а также избыток персульфата не допускается, так как он л сильно поглощают ультрафиолетовые лучи [1425]. [c.183]

Окисление церия можно проводить также и в щелочной среде с Н3О2 в присутствии слабого комплексообразующего агента, удерживающего рзэ в растворе. Наиболее удачно это осуществляется в присутствии К2СО3 при определенном pH, которое поддерживается бус ерной системой КгСОд — СО [142, 14-35, 1916]. [c.183]

Изучена также стехиометрическая реакция алкена с предварительно полученным металлациклом. Металлацикл (68) получен с приемлемым выходом последовательной реакцией двух молекул алкина с [Со(т1-С5Н5) (РР11з)2] [102]. Этот стабильный на воздухе комплекс вступает в реакцию Дильса — Альдера с алкенами, давая после соответствующей обработки циклогексадиеновые соединения [схема (3.100)]. Обработка обычно заключается в выделении полученного органического цикла из стабильного комплекса окислением церием (IV), хотя иногда, например в реакции фенилацетилена с акрилонитрилом, цикло- [c.114]

Остаток растворяют в 0,13 мл концентрированной Н2804 и 5 мл воды, добавляют 0,5 мл раствора нитрата серебра и 1 мл 5 %-ного свежеприготовленного раствора персульфата аммония, нагревают на водяной бане 10 мии для окисления церия и разрушения избытка персульфата. После охлаждения переводят раствор в мерную колбу вместимостью 10,0 мл, добавляют 4 мл 4,5 М раствора ацетата натрия, 1 мл раствора ферропна и разбавляют до метки. Оптическую плотность измеряют по воде прп 510 нм. [c.166]

Дальнейшая переработка осадка производится следующил образом. Оксалат разрушают нагреванием с азотной кислотое я полученный раствор обрабатывают озонированным кислородом для окисления церия до четырехвалентного состояния. Затем церий извлекают в радиохимически чистом состоянии экстракцией органическим растворителелз. Из водной фазы после извлечения церия выделяют стронций соосаждением с нитратом кальция в концентрированной азотной кислоте. Путем последовательных переосаждений осадка нитратов стронций отделяют от кальция, а раствор используют для извлечения радиоактивных редкоземельных элементов. [c.24]

Рис. 1. Окисление церия озоном (в %) в. чависимости от концентрации азотной кислоты

Через первую ячейку, содержащую раствор облученного церия в i2N HNOз, пропускали ток озонированного кислорода с содержанием озона 1,6—1,7% в течение 2 ч для окисления церия до четырехвалентного состояния. Затем кислотность раствора доводилась дистиллированной водой до - 5,3 N и в прибор пропускался свежеприготовленный нитрометан со скоростью 100 мл за 15 мин. Вытекающий из первой ячейки нитрометан, содержащий экстрагированный церий, самотеком поступал для промывки во вторую ячейку (барботаж во второй и третьей ячейках осуществлялся током азота или воздуха) и из второй ячейки в третью, где [c.82]

Бадо-Ламблинг [86] построил кривые поляризации для окисления церия (III) на платиновых анодах 100%-ная эффективность тока достигается только в том случае, когда концентрация окисляемого вещества достаточно велика, так что сопутствующее окисление воды остается пренебрежимо малым. По данным Шульца [140], потенциостатическая кулонометрия может использоваться для определения европия в 0,1 н. растворе НС1. Восстановление европия (III) до европия (II) на ртутном катоде ни в одном из испытанных Шульцем электролитов не проходило при 100%-ной эффективности тока. Когда европий восстанавливается при —0,8 в относительно AgjAg l и затем снова окисляется при —0,1 в и при прочих равных условиях, электролиз является почти точным. Шульц определил, что малые количества галлия, иттрия, иттербия, лантана, церия, кальция, алюминия, кремния или железа не являются помехой при этом определении. Используя катод из амальгамы лития, Онстотт [141] отделял европий от самария и самарий от гадолиния [142] в среде цитрата. [c.63]

Несколько отличается от предыдущих соединение церия с перекисью водорода. Церий образует с перекисью водорода нераствори мое соединение. Однако в присутствии некоторых других лигандов образуются смешанные растворимые комплексы. Так идет реакция с лимонной кислотой [23], а еще лучше с ЭДТА [24]. При этом происходит окисление церия до четырехвалентного и присоединение 2 моль Н2О2 к 1 г-ион церия. Желтый перекисный комплекс урана, образующийся в щелочной среде в присутствии карбонатов, применяется для фотометрического определения урана. Красновато-коричневое перекисное соединение молибдена имеет низкий молярный коэффициент поглощения и поэтому не представляет практического интереса для фотометрического определения молибдена. Кобальт с перекисью водорода в присутствии избытка бикарбонатов образует соединение зеленого цвета. [c.255]

Справочник химика 21

Химия и химическая технология