Каталитические методы определения рутения

Каталитический метод определения рутения [c.141]

Разработан метод определения рутения (IV) по его каталитическому действию на реакцию окисления иодида калия перекисью водорода [3, 4]. Амперометрического титрования как такового нет, измеряют ток восстановления выделяющегося иода (так же, как при каталитическом определении осмия, см. выше). Потенциал платинового индикаторного электрода +0,3 В (Нас. КЭ), фон — ацетатный буферный раствор, pH = 5,4. Определяемые концентрации рутения —5-10 — 4-10-2 моль/л. Минимальная концентрация рутения, определяемая этим методом, на два порядка ниже, чем при спектрофотометрической регистрации. [c.243]

При исследовании каталитических свойств соединений иридия в реакциях окисления Hg(I) и дифениламина церием (IV) [И, 47] было найдено, что соединения Ru(III), (IV) также катализируют эту реакцию. Разработанные с использованием этих реакций методики позволяют определить до 5-10 мкг мл рутения в 10 мл раствора с ошибкой 10% [48]. Различие в кинетике реакции окисления дифениламина церием(1У), катализируемой соединениями иридия и соединениями рутения, позволило разработать метод определения рутения в присутствии 10-кратного избытка соединений иридия. Для повышения каталитической активности соединений рутения и, следовательно, для повышения чувствительности определения рутения в реакции окисления Hg(I) церием(1У) в качестве активатора можно использовать, а дипиридил [49]. [c.313]

Осмий и рутений в восьми- и четырехвалентном состоянин в сильной степени катализируют реакцию между мышьяком (III) и солями церия (IV) в кислых растворах сама по себе эта реакция протекает крайне медленно но она катализируется иодом, и в литературе описан фотометрический метод определения иода, основанный на измерении скорости восстановления церия (IV) избытком арсенита Можно надеяться, что такой же метод применим и для определения осмия Каталитический эффект осмия даже более сильный, чем иода он заметен уже при нескольких тысячных долях микрограмма осмия в 5 мл раствора. Хлориды уменьшают каталитическую способность осмия, и поэтому количество их в растворе надо контролировать. [c.375]

Опытный аналитик после полного отделения рутения может с успехом применять каталитический метод. Авторы метода рекомендуют его только для определения количеств, не доступных ни одному из спектрофотометрических методов. Обычно его применяют как для анализа материалов, содержащих менее 1 мкг мл рутения, так и для анализа более богатых проб при ограниченной величине навески. [c.144]

Как и в случае рутения, наиболее чувствительные спектрофотометрические методы определения основаны на каталитических реакциях, протекающих в присутствии осмия. [c.171]

Для количественного определения рутения используются его каталитические свойства в гомогенных реакциях окисления церием(1У). Уже указывалось, что Ru и Os(VII) при совместном присутствии можно определить кинетическим методом с использованием реакции окисления арсенита церием(1У) [30]. В этой реакции достигается чувствительность определения 2-10- мкг мл рутения нри относительной ошибке до 3%. Время определения не более 15 мин. Авторы сравнивают полученные результаты с данными активационного определения рутения (чувствительность активационного метода 10 мкг мл и время анализа 3 дня). [c.313]

Каталитические свойства Ru(III), (IV) обнаружены в реакции окисления гидразина церием(1У). Видимо, эта реакция также может быть использована для определения рутения кинетическим методом [46]. [c.313]

Приведенные данные показывают, что кинетические методы определения особенно перспективны для соединений первых элементов менделеевских триад (рутений и осмий), менее перспективны для вторых элементов (родий, иридий) и лишь начинают разрабатываться для последних элементов триады (палладий и платина). Примерно такое же положение наблюдается и с элементами триады железо, кобальт, никель. Элементы подгруппы платины, как правило, проявляют большую каталитическую активность по сравнению с элементами группы палладия. [c.317]

Соединения рутения обладают каталитическими свойствами в реакции окисления иодид-иона броматом [50], используемой для определения осмия по каталитическому действию его соединений. Так как каталитические свойства соединений осмия и рутения в этой реакции проявляются только при определенной и различной кислотности растворов, эта реакция, вероятно, может быть использована для определения осмия и рутения кинетическим методом в случае их совместного присутствия в растворе. [c.313]

Рутений, подобно осмию и иоду, сильно ускоряет очень медленно идущую реакцию между церием(1У) и мышьяком(1П) в сернокислых растворах. Поскольку осмий и иод можно отделить от рутения без особых затруднений, указанные каталитические свойства рутения можно использовать для определения субмикрограммовых количеств рутения ( 0,002—0,1 у), которые с большим трудом или вообще нельзя определить спектрофотометрическими методами. [c.707]

Рутений(1П) образует со многими -дикетонами прочные летучие хелаты. В частности, пригодны для использования в газовой хроматографии комплексы рутения с ТФА [24, 192, 251 [ п с ГФА [235]. Гексафторацетилацетонат рутения(Ш) удавалось определять с помощью ЭЗД в нанограммовых количествах [235 [. Прескот и Рисби [251 [ разработали хромато-масс-спектрометри-ческий метод определения рутения, осажденного в виде пылевых частиц на фторопластовых фильтрах. Метод предназначен для анализа выхлопных газов автомобилей, снабженных устройством для каталитического дожигания продуктов сгорания топлива. [c.108]

Из известных для рутения методов определения наиболее чувствителен каталитический, предложенный Сурасити и Сенде-лом [578]. Он рекомендуется для определения 0,001—0,1 мкг1мл рутения. Л етод основан на нахождении количественного отношения между содержанием в растворе рутения и временем, необходимым для ускорения окисления мышьяка (111) церием (IV). Время определяется как период, необходимый для достижения определенной величины светопоглощения. [c.141]

Возможность неверного толкования результатов следует учитывать в тех случаях, когда каталитический метод применяют для анализа руд благородных металлов. Это относится в меньшей степени и к чувствительнььм спектрофотометрическим методам, основанным на измерении поглошения в ультрафиолетовой области. В последнем случае, однако, некоторая уверенность в правильности определения приобретается благодаря знанию предельных возможностей используемой химической реакции. С другой стороны, получение угла наклона прямой скорость — концентрация, отличного от угла наклона, характерного для рутения, не исключает присутствия рутения, а лишь указывает на необходимость более тщательной его очистки. [c.144]

Второй каталитический метод (методика 137) предложен Шиокавой [601] для определения 0,7—6 мкг мл рутения. Этот метод основан на способности рутения катализировать протекающую в сернокислой среде реакцию восстановления хлората калия иодидом калия. Шиокава измерял время, необходимое для образования иода в количестве, достаточном для появления окраски в стандартном растворе конго красного. Последний устойчив в течение двух часов. По сравнению с другими колориметрическими методами этот каталитический метод не имеет почти никаких преимуществ. Построение стандартных кривых затруднительно, и многие элементы, включая и осмий, мешают определению. Для успешного применения этого метода требуется предварительное отделение рутения. [c.167]

Для определения иодид-иона было предложено применять реакцию 2Се + -f As +- 2 e3+ As +, катализируемую в кислых растворах следовыми количествами иодидов (и в меньшей степени— следами хлоридов, бромидов и осмия) [27]. Каталитическое действие рутения и осмия на эту же реакцию рекомендовали использовать в качестве метода определения субмикрограммовых количеств этих элементов [28]. Катализаторами реакций, протекающих с участием пар ионов металлов, часто служат ионы Си + и Ag+. Так, реакция V(III) -f Fe(III)-i-V(IV) +Fe(II) катализируется u(II), a процесс TI (I) + 2 e(IV) Tl (III) + 2 e(III) катализируется Ag(I). В этих реакциях катализ осуществляется. [c.103]

Следует отметить, что соединения платины, палладия и родия и в меньшей степени соединения иридия, рутения и осмия катализируют многие гомогенные реакции в органической химии реакции гидрогенезации оле-финов, полимеризации и др. [4]. В основе этого каталитического действия лежит образование промежуточных гидридных соединений, которое характерно для соединений платины, палладия и родия и менее характерно для соединений иридия, рутения и осмия. Возможно, поиск индикаторных реакций для кинетических методов определения платины, палладия и родия имеет смысл вести именно в направлении реакций с переносом атома водорода и образованием гидридных комплексных соединений платиновых металлов. [c.310]

Сурасити нашел, что осмий весьма удовлетворительно отделяется от рутения при кипячении 0,5 М раствора серной кислоты после обработки небольшим количеством перекиси водорода. В тех случаях, когда отношение Os/Ru неблагоприятно (т. е. ЮОу Os и 0,1 у Ru) при полной отгонке осмия, по-видимому, будут иметь место некоторые потери рутения. При определении рутения каталитическим методом (см. стр. 707) вследствие происходящей, вероятно, компенсации ошибок хорошие результаты получаются даже при отношении Os/Ru = 1000. Более подробное изучение этого метода, по-видимому, позволит улучшить его. Указания см. на стр. 710. [c.701]

Главные трудности, возникающие при аналитическом применении этого экстракционного метода, заключаются в окислении рутения до 8-валентного состояния и извлечение его из четыреххлористого углерода вводную фазу. В разд. ПГ данной главы описан метод экстракционного выделения рутения, изученный Сурасити, с указаниями на определение рутения каталитическим методом. Этот автор нашел, что окись серебра(П) является очень хорошим окислителем для окисления рутения(III или IV) до pyтeния(VIII) в сернокислой или азотнокислой средах. Персульфат мало пригоден для окисления рутения в присутствии железа(П1). Рутений можно количественно извлечь из четыреххлористого углерода, встряхивая его с водным раствором сернистой кислоты. Извлечение идет медленно, и для экстрагирования субмикроколичеств рутения в условиях, приведенных на стр. 710, требуется в течение 2 час встряхивать раствор. Раствор окиси мышьяка(П1) не пригоден для реэкстракции, если рутений затем определяется каталитическим методом [c.702]

Кинетические методы анализа, иснользующие для количественного определения элементов каталитические свойства их соединений, разработаны главным образом для осмия и рутения. Они преимущественно основаны на способности металло в ускорять ряд окислительно-восстановительных реакций и, в большинстве случаев на использовании спектрофотометричеокого метода для определения изменения концентрации одного из реагирующих веществ ИЛИ продуктов реакции во времени. Например, используют способность рутения ускорять реакцию взаимодействия Се (IV) и As (III) [412]. Осмий является катализатором окио.ления различных органических соединений перекисью водорода, хлоратом калия и др. [413-—417]. Другие платановые металлы и золото также ускоряют ряд реакций, однако большинство этих реакций использовано для качественного апределения металлов—катализаторов и лишь немногие — для количественного апределения следов металлов (палладий, иридий, золото) [418—420], [c.206]

Методики [ 08, 578, 579] предусматривают удаление каталитически активных примесей иода н осмия. Предложенное в методике экстракционное отделение осми я эффективно в определенных условиях, но очевидно, что ни один из известных методов не пригоден для отделения рутения от всех примесей, способных катализировать реакцию между церием(IV) и мышьяком(1П). [c.143]

Очень небольшие количества осмия можно определять по его способности каталитически ускорять реакцию между А8(1П) и Се(1У) в кислых растворах сама по себе эта реакция при комнатной температуре протекает крайне медленно. Один из способов измерения скорости каталитической реакции заключается в определении времени, за которое определенная часть церия восстанавливается избытком арсенита. Скорость реакции можно определять фотометрически, однако описание этого метода выходит за рамки настоящей книги. Величина, обратная скорости реакции, прямо пропорциональна концентрации осмия. Осмий первоначально должен присутствовать в виде четырехокиси. Хлороосмата катализирует реакцию менее эффективно, чем осмий(У1И). Механизм каталитического ускорения реакции не установлен вероятно, осмий проявляет в нем степень окисления 6+ и 8+ (7+ ). Рутений и иод также оказывают сильное каталитическое воздействие на реакцию между Се(1У) и А8(1П). Осмий легко можно отделить от рутения методом, который в общих чертах описан на стр. 631. Некоторое количество иода, которое увлекается осмием, можно дезактивировать ионом серебра. [c.636]