Рутений отделение отгонкой

Если присутствуют все элементы этой группы, сопутствуемые часто ртутью и золотом, то анализ возможен только после предварительного отделения осмия (путем отгонки его четырехокиси при 300° в токе окиси азота) и рутения (путем отгонки его четырехокиси при 700° в токе кислорода). [c.92]

Отделение рутения путем отгонки. Анализируемый раствор в 1 и. серной кислоте (около 25 мл), содержащий не более 200 мкг рутения, помещают в колбу для перегонки емкостью 50 мл. Добавляют [c.337]

Объем исходного раствора 50 мл. Осмий удален отгонкой четырехокиси (опыты 12—16) или экстракцией четыреххлористым углеродом (опыты 5—6). Рутений отделен экстракцией четыреххлористым углеродом после окисления окисью серебра (II). [c.709]

При переработке предварительно сконцентрированных упариванием отходов от Пурекс процесса первичной операцией является предварительное разделение радиоэлементов соосаждением с гидратированной окисью железа при pH - 2—3 под действием газообразного аммиака. С осадком отделяется основная масса рутения, остальные элементы остаются в растворе. Рутений далее выделяют из оса дка путем окисления перманганатом калия и отгонки в виде ВиО . Раствор после отделения рутения обрабатывают смесью аммиака н карбоната натрия при pH = 8. В осадок переходят ред- [c.22]

Отделение рутения. Обычно принятый способ отделения рутения от других платиновых металлов, за исключением осмия, заключается в отгонке четырехокиси рутения, образующейся при насыщении щелочного раствора хлором. [c.409]

Осмий и рутений могут быть отделены от других благородных металлов отгонкой их в виде четырехокисей из щелочных или кислых растворов (ом. гл. IV, стр. 99). Другие апособы отделения рутения и осмия от платиновых металлов, перечисленные ниже, употребляются реже. Рутений отделяют от ири- [c.218]

Для отделения рутения от других платиновых металлов чаще всего применяют метод отгонки, основанный на летучести четырехокиси рутения. Четырехокись собирают или в 10—15%-ную щелочь, или в охлаждаемую соляную кислоту. [c.378]

Химически технеций, как и было предсказано [125, 69], стоит ближе к рению, чем к марганцу. Его гидроокись растворяется в растворах аммиака с образованием анионов и в растворах соляной кислоты или хлористого олова с образованием катионов. Катионный или анионный характер можно обнаружить по адсорбции на кислой или основной окиси алюминия [38]. Технеций отличается от марганца тем, что его сульфид не растворяется в разбавленных кислотах, он не осаждается с двуокисью марганца, его окись возгоняется при 400—500° С. Отделение от рения является более трудной задачей, чем отделение его от марганца. Частичного разделения можно достигнуть путем дробной кристаллизации калийных солей, а полного разделения можно достигнуть отгонкой при 200° С рения вместе с хлористым водородом из раствора в серной кислоте. В противоположность технецию, рутений вытесняется хлором из кипящего раствора. Для отделения технеция от материнского молибдена можно использовать реакцию осаждения молибдена с бензидином или оксином или же экстрагировать хлористый молибден эфиром. Полного отделения от металлической молибденовой мишени можно достигнуть путем [c.88]

Хотя для определения рутения отсутствуют хорошие специфические реагенты, этот металл наряду с осмием можно легко отделить отгонкой в виде летучей четырехокиси. Сравнительная оценка различных процессов дистилляции дана в гл. 2 здесь только можно отметить, что главные методы основаны на а) обработке щелочного раствора металла хлором б) селективном удалении осмия азотной кислотой с последующим окислением рутения броматом в) совместной отгонке двух металлов в раствор перекиси водорода после их окисления хлорной кислотой и на последующем отделении осмия окислением [c.5]

Однако частичное отделение родия может быть выполнено различными методами. Некоторые неблагородные металлы можно отделить от родия гидролизом в присутствии нитрита [143, 144], при этом уменьшение соотношения между количеством родия и неблагородных металлов затрудняет отделение. С помощью гидролиза отделяют также родий от платины (IV) [144]. Золото осаждают различными восстановителями [295], а палладий хорошо отделяется диметилглиоксимом. Рутений и осмий отделяют отгонкой в виде четырехокисей. [c.23]

Рутений вместе с осмием можно отделить от других металлов отгонкой Б виде четырехокисей. Осмий отделяется от рутения отгонкой из растворов, содержащих азотную кислоту или перекись водорода. Отгонка рутения и немногочисленные экстракционные методы его отделения подробно описаны в гл. 2. Благодаря легкости отделения рутения отгонкой проблема примесей, мешающих при спектрофотометрическом определении, значительно упрощена. Однако в некоторых случаях дистиллат рутения может содержать такие металлы, как германий, сурьма, мышьяк, олово, железо, свинец и осмий. В обычной практике рутению чаще всего сопутствует осмий. Азотная кислота облегчает отделение осмия, однако она препятствует многим методам определения рутения, а удаление ее часто приводит к потере рутения. Из многих реагентов для селективного окисления осмия перекись водорода наиболее удобна, так как она не вносит примесей, мещающих при спектрофотометрическом определении рутения. [c.141]

Осмий отделяют от рутения кипячением 5 М азотнокислого раствора,, предварительно обработанного сульфатом железа(И) так, как описано на стр. 634. В этих условиях в виде четырехокиси отгоняется только осмий. Удаляют азотную кислоту, выпаривая раствор досуха, затем добавляют соляную кислоту и несколько раз выпаривают раствор в ее присутствии. Наконец, удаляют хлорид, нагревая раствор с серной кислотой до появления паров последней, после чего можно проводить отгонку четырехокиси рутения. Пока нет данных надежности этого метода отделения при большом содержании осмия по сравнению с рутением. [c.701]

Отделение металлов группы платины друг от друга. Обычно сначала отделяют осмий и рутений отгонкой их четырехокисей . Оставшийся раствор приводят к рн 8—осаждаются гидроокиси палладия, родия (П1) и иридия (П1). Для полного отделения от платины необходимо переосаждение. В качестве коллектора, если это нужно, можно использовать железо (П1). [c.763]

Рутений предварительно концентрируют на осадке сульфида никеля или меди, который после отделения от раствора растворяют в азотной кислоте. Окончательная очистка рутения производится экстракцией трибутилфосфатом в виде нитроао-нитрата. Можно также использовать метод отгонки рутения в виде КиО. Концентрирование циркония и ниобия производится соосаждением этих элементов с гидроокисью железа. Этот осадок отделяют от раствора, растворяют в азотной кислоте и выделяют и протнвоточной экстракцией трибутилфосфатом. [c.24]

Обычно отделение рутения и осмия от других металлов и друг от друга проводят либо путем последовательной отгонки вначале OSO4, затем RUO4, либо отгоняют их совместно, а затем разделяют. Выбор раствора для поглощения четырехокисей осмия и рутения обусловливается последующими методами определения этих элементов, а также окислителями, применяемыми для отгонки четырехокисей. [c.219]

Рутений спекают с перекисью бария, спек растворяют в соляной кислоте и отделяют барий в виде Ва304. Хлориды платиновых металлов лереводят в сульфаты (см. гл. IV, стр. 100) и из сернокислого раствора при помощи бромата натрия отгоняют четырехокись рутения и осмия. После отделения от рутения отгонкой осмий определяют весовым методом в виде сульфида или колориметрическим методом (см. гл. IV, стр. 129, 182). [c.293]

Раствор III, оставшийся в перегонной колбе после отгонки осмия, переносят в стакан и добавлением H2SO4 осаждают барий. Сернокислый фильтрат IV после отделения бария объединяют с фильтратом II после осаждения золота. Выпаривают объединенный раствор с 5—10 мл H2SO4 до паров серного ангидрида, немного разбавляют, переносят в перегонную колбу аппарата для отгонки, отгоняют четырехокись рутения и определяют рутений одним из описанных в гл. IV методов. [c.295]

От МоОз технеций может быть отделен в виде ТС2О7 дистилляцией твердых окислов при 300 °С. Отгонка в виде ТС2О7 может быть проведена и из растворов. При отгонке из азотнокислых и сернокислых растворов технеций отделяется от рутения, но не отделяется от рения, а из хлорнокислых отделяется и от рения, однако при этом происходит лишь частичное отделение от молибдена. В присутствии окислителей (Се " , СггО МагЗгОз, ЮГ, КВгОз) отделение от молибдена протекает полнее, но одновременно с технецием начинает отгоняться и рутений. При пропускании через раствор, содержащий технеций и рений, хлористого водорода первый восстанавливается, а второй отгоняется в виде хлорида. [c.273]

При переработке продуктов деления радиоактивные РЗЭ отделяются от радиоцезия осаждением в виде гидроокисей и карбонатов, обычно с осадком гидроокиси лантана или железа [79, 82, 285, 411]. Осаждением гидроокисей при pH 8 проводится отделение РЗЭ от технеция, а осаждением их аммиаком, не содержащим СО , — от радиоактивных бария и стронция. Отделение от рутения, циркония и ниобия осуществляется осаждением оксалатов РЗЭ. Радиоактивные кадмий, сурьма, олово, индий, молибден и другие элементы, не имеющие долгоживущих радиоизотопов, отделяются осаждением сульфидов из 0,3 М ННОз (или НС1). Этой операцией может быть отделен также и рутений, хотя для него наиболее часто используется метод отгонки в виде КиО после окисления рутения при помощи НСЮ4 или КМПО4. [c.189]

Лучший метод для отделения осмия как от других платиновых металлов, так и от всех остальных, основан на летучести четырехокиси осмия. Методы выделения перегонкой таких количеств осмия, как десятые или же сотые и тысячные доли грамма , не особенно пригодны при выделении микрограммов осмия и должны быть видоизменены. Количества осмия порадка микрограммов в виде четырехокиси или же в виде осмиаТа можно удовлетворительно выделить простой отгонкой 1/5 объема исходного раствора в 5 н. азотной кислоте. Для перегонки применяют прибор, сделанный целиком из стекла, с охлаждаемым водой холодильником. Дестиллат собирают в соляной кислоте (1 1), насыщенной двуокисью серы. Достаточно иметь 5 или 10 мл этого раствора, чтобы собрать дестиллат из 50 мл первоначального раствора. Найдено, что выпаривание раствора в соляной кислоте, содержащей двуокись серы, ведет к потере осмия, и поэтому последний следует определять непосредственно в дестиллате, не подвергая его концентрированию. Присутствие двуокиси серы не вызывает помех при последующем фотометрическом определении осмия посредством тиомочевины. Последний реактив образует желтую окраску с сернистой кислотой, но йа прозрачность раствора осмия это едва ли влияет, если толЫйз пользоваться подходящид зеленым светофильтром. Восстановители, находящиеся в растворе, из которого должен выделяться перегонкой осмий, разрушают, окисляя их в сернокислом растворе небольшим избытком перманганата калия. Остающийся после этого перманганат, а также высшие окислы марганца, если они образуются при этом, разрушают солью Мора, добавляя ее в количестве около 50 мг. Если этого не сделать, то вместе с ос- мием может перегнаться и рутений. Применяя описанный метод для количеств от 7 до 40 г, в дестиллате из 50 мл раствора можно найти 90% и больше взятого для анализа осмия. [c.372]

Содержание рутения в фильтрате после осаждения его тио-налидом проверяли отгонкой оставшегося металла из фильтрата, а также методом радиоактивных индикаторов [21]. Было показано, что при соблюдении рекомендуемых условий наблюдается полное осаждение и при содержании 6 мг рутения в исходном растворе в фильтрате остается металла менее 1 10 000. Сотрудниками автора выполнены сотни определений рутения тионали-дом с большой точностью. Однако в последнее время в нескольких работах указывалось, что при применении тионалида могут получаться заниженные результаты. Это утверждение было высказано впервые в работе [276], автор которой при определении полумикроколичеств рутения получал заниженные результаты с максимальной ошибкой до 10%. По-видимому, такое заключение основано не на собственном опыте работы, а скорее на оценке данных, приведенных в статьях [96], где рассматривалось влияние на точность определения веществ, присутствующих в растворе. Очевидно, для критической оценки метода такие данные нельзя использовать. Высказано еще одно возражение против метода осаждения рутения тионалидом [277]. Авторы не рекомендуют применять его для установления титра растворов рутения и указывают, что при осаждении рутения из образцов, содержащих до 20 мг металла, получаются неточные результаты вследствие довольно высокой растворимости осадка металл находили как в маточном растворе, так и в промывных водах. Несмотря на эти высказывания, тионалид считают очень хорошим реагентом для количественных определений, и при условии строгого соблюдения методики можно добиться высокой точности определения. Само собой разумеется, что тионалид не может быть специфическим реагентом для рутения и в присутствии большинства сопутствующих металлов рутений перед определением должен быть прежде всего отделен. Присутствие в растворе нитрато- и нитрозокомплексов мешает опре делению как рутения, так и других платиновых металлов. Некоторые из образующихся нитрозосоединений были описаны Звягинцевым [278]. [c.7]

Можно ожидать, что при использовании этого реагента будут мешать многие примеси, поэтому авторы рекомендуют предварительно отгонять рутений в виде четырехокиси (см. методику 4). Поскольку в неиерегнанных растворах рутения результаты определения оказались слегка заниженными, стандартные растворы перед добавлением реагента также перегоняли, что требовало дополнительной затраты времени. Тем не -менее для увеличения точности большей части известных методик требуется предварительное отделение рутения отгонкой или экстракцией. Если вместе с рутением в растворе содержится осмий, его отгоняют, окисляя азотной кислотой. Для предотвращения потерь рутения при выпариванни с серной кислотой до паров нужно принимать соответствующие меры предосторожности. [c.147]

Возможность определения рутения в присутствии иридия, родия, платины и никеля составляет преи.мущества этого метода при анализе соответствующих сплавов или сравнительно чистых растворов рутения. Однако допустимые количества сопутствующих металлов все же не позволяют определять рутений без предварительного отделения, хотя присутствие платины допустимо палладий мешает определению, и так как он обычно сопутствует платине в природных материалах, рутений необходимо отделять. Реакцию с тиомочевиной проводят в растворах комплексных галогенидов с щелочными дистиллатами рутения тиомочевина не реагирует и нитрозокомплексы мешают реакции. Последние разрушают выпариванием с серной кислотой до ее паров после этого необходима отгонка рутения. В этих случаях четырехокись рутения удобно поглощать раствором тиомочевины. Так, Уэстленд и Бимиш [105] отгоняли четырехокись рутения при помощи хлорной кислоты и поглощали раствором тиомочевины в этаноле и соляной кислоте, а затем нагревали при 85°. [c.162]

Четырехокись осмия — летучее соединение (т. пл. 39,5°, т. кип. 130°), используемое для отделения осмия от других металлов путем отгонки [1—5]. Четырехокись осмия отгоняют из сернокислой или азотнокислой среды. Присутствие соляной кислоты затрудняет отгонку вследствие образования осмием менее летучих хлоридных комплексов. Более легкое окисление осмия до 0з04 по сравнению с окислением рутения до Ки04 — соединения также летучего — используют для отделения осмия от рутения. [c.295]

Справочник химика 21

Химия и химическая технология