Неоднородность полимерного образца

Обычно полимерный образец характеризуют комплексом значений Mw, Мп и Mw/Mn, но этого может быть недостаточно. Наиболее полную информацию о молекулярно-мас-совой неоднородности образца дают кривые ММР. [c.49]

Фракционирование химически неоднородных полимерных образцов можно в принципе проводить с помощью любого из хорошо известных методов, основанных на растворимости и описанных в других главах книги. Растворимость химически однородного образца определяется только молекулярным весом. Однако растворимость химически неоднородного образца зависит как от молекулярного веса, так и от химического строения молекул. В процессе фракционирования химически неоднородного образца по растворимости отдельных его молекул влияния молекулярного веса и химического строения накладываются друг на друга. Если образец обладает резко выраженной химической неоднородностью, то разделение молекул в процессе фракционирования осуществляется не в соответствии с молекулярными весами. Влияние изменяющегося химического состава молекул на растворимость превышает влияние, обусловленное молекулярным весом. В этом случае обе характеристики изменяются скачкообразно в процессе фракционирования. Примеры подобного рода будут приведены ниже. [c.295]

В методе гель-проникающей хроматографии полимерный образец разделяется в соответствии с размерами его макромолекул. До тех пор пока речь идет о молекулах, различающихся только по молекулярным весам, эффективность разделения определяется исключительно молекулярным весом. Но даже столь простая ситуация может усложниться, если молекулы химически неоднородного полимерного образца будут содержать сольватирую-щиеся в разной степени группы. Тогда, несмотря на одинаковость молекулярных весов, некоторые цепи могут обладать большими величинами мольных объемов. Естественно, это приведет к нарушению калибровочной кривой мольный объем — молекулярный вес , полученной для данного геля. Таким образом, наложение влияний молекулярного веса и химической неоднородности возможно и при исследовании полимера методом гель-проникающей хроматографии. [c.300]

Обычно полимерный образец представляет собой смесь гомологов различных молекулярных весов. Средний молекулярный вес и молекулярно-весовое распределение изменяются от образца к образцу. Подобная неоднородность лишь в отдельных редких случаях оказывает влияние на химические свойства образцов, но в значительной степени определяет физические, механические и реологические характеристики полимеров. Данная глава посвящена основным экспериментальным методикам определения молекулярного веса и молекулярно-весового распределения кристаллических полиолефинов и подробному обсуждению некоторых результатов. [c.111]

Синтетические макромолекулы отличаются от белков и нуклеиновых кислот не только отсутствием первичной структуры. Синтетические полимеры гетерогенны, они состоят из неоднородных макромолекул. Приведенные формулы полимерных цепей идеализированы в том смысле, что реальные цепи зачастую содержат и другие группы, например, некоторые из атомов И в полиэтилене могут быть замещены на метильную группу СНз и т. п. Цепи могут быть разветвлены случайным образом. Любой образец синтетического полимера содержит смесь макромолекул различной длины. Соответственно молекулярный вес полимера является средним значением по всем полимер-гомологам. Напротив, все молекулы данного белка одинаковы, они имеют вполне определенный молекулярный вес, состав и первичную структуру. [c.118]

На рис. 9.10.4 показан пример двух полимерных смесей, приготовленных различным образом. Отсутствие кросс-пиков между сигналами, относящимися к различным компонентам (рис. 9.10.4, а) свидетельствует от том, что образец смеси из хлороформа является гетерогенным, а интенсивные кросс-пики на рис. 9.10.4,6 демонстрируют наличие гомогенных областей в образце смеси из толуола. Таким образом, потенциальные возможности данного метода для изучения неоднородностей в полимерах очевидны. [c.634]

При воздействии на полимерный диэлектрик электрического поля и наличия воды в среде, окружающей образец, происходит рост водных дендритов. Водные дендриты зарождаются в местах сильно неоднородного электрического поля и развиваются либо от дефектов на поверхности образцов, либо от внутренних включений и пор. Приложение однородного поля к образцам, погруженным в воду, практически не влияет на количество воды, проникшей в образец, но поглощение воды существенно возрастает в случае неоднородных электрических полей [133]. [c.152]

При первоначальном осмотре устанавливается визуально однородность или же отмечается число полимерных (неполимерных) слоев, составляющих образец. Если образец многослойный или неоднородный, то составляющие компоненты отделяют с учетом их свойств и целей идентификации и затем каждый из них идентифицируют отдельно. [c.6]

Изменение структуры полимерного тела под влиянием искусственных зародышеобразователей может быть весьма своеобразным. Прямые электронно-микроскопические исследования показывают "9 12 , что вблизи поверхности искусственных зародышеобразователей надмолекулярная структура более совершенна и менее подвижна. Разрушение такой структуры затруднено. При растяжении пленки элементы этой структуры не переходят в ориентированное состояние, хотя по мере удаления от поверхности инородных частиц ориентация может проявиться в полной мере. Отсюда и возникает структурная неоднородность в процессе деформации, ослабляющая образец. [c.367]

Разрушение полимерных материалов представляет собой сложный комплекс явлений, который, подобно другим их свойствам, развивается как кинетический процесс а его скорость определяется соотношением масштабов внешних факторов (температуры, напряжений и т. п.) и внутренних параметров, зависящих от характеристик молекулярных движений. Теоретические оценки прочности основываются на расчете работы разъединения среды по некоторому сечению, связь через которое до разрыва осуществлялась молекулярными силами. Чрезвычайно завышенные оценки разрушающего напряжения, получаемые при таком подходе, приводят к выводу о резкой неоднородности свойств материала в каждом сечении, вследствие чего следует полагать, что процесс разрушения начинается в области, в которой сочетаются локальные перенапряжения с ослабленностью молекулярных взаимодействий. Будет ли развиваться этот процесс дальше или закончится в данном месте на образовании микроразрыва, зависит от структуры полимера в целом. В первом случае процесс распространения микроразрыва приведет к формированию единой магистральной трещины, которая в конце концов разделит образец на части во втором — будет образовываться большое число микроразрывов. [c.226]

Синтетические полимеры образуются при полимеризации или поликонденсации молекул мономеров. Механизм этих реакций обусловливает образование макромолекул различной степени полимеризации. Даже природные высокомолекулярные соединения (за исключением некоторых белков) неоднородны по молекулярному весу. Поэтому каждый образец полимера характеризуется своим распределением по молекулярным весам, выражаемым функцией распределения или кривой распределения по молекулярным весам. Однако в настоящее время определение кривой распределения по молекулярным весам еще достаточно затруднено. В полимерной химии так называемый молекулярный вес полимеров является лишь средней статистической величиной. В зависимости от применяемых методов усреднения различают несколько типов средних молекулярных весов >) [15]. [c.13]

Возможен и другой подход. Можно предположить, что для описания композиционной неоднородности подходящими будут уже те значения п и т, для которых набор цепей в математическом эксперименте будет характеризоваться таким же распределением звеньев А и В (О и 1) в цепи, как и высокомолекулярный полимерный образец. Поэтому наряду с величинами у, через каждые N испытаний из машины выводятся некоторые параметры этого распределения. Усреднением этих величин по достаточно большому числу цепей получают приближенные значения величин Я (А), Р(АВ), Р(АВА), Р(АВВА), Р(АВВВА), где Р (X... У) — вероят- [c.103]

Подобный же эффект наблюдается в многослойных металлических системах [2]. Аналогичное явление наблюдал Вествуд при абсорбции жирных кислот на поверхности кристаллов фтористого лития [90]. Если адсорбированная молекула десорбируется, полупетлевая дислокация получает возможность двигаться. Таким образом, достаточно прочно адсорбированные на поверхности твердого тела слои, лишенные миграционной подвижности, могут оказывать действие, обратное пластифицирующему эффекту адсорбционных слоев. Например, октадециламин, хемосорбированный на поверхности кристаллов хлорида серебра, затрудняет развитие пластических деформаций [79]. В работе [5] наблюдали упрочняющее действие полимерных покрытий, нанесенных на алюминиевый сплав. При этом было установлено существенное различие в дислокационной структуре приповерхностных слоев образцов с покрытием и без покрытия. У образца без покрытия плотность дислокаций в различных зернах крайне неоднородна. Наоборот, образец с покрытием содержал равномерную и густую сетку дислокаций. [c.164]

В результате исследования пробоя в резко неоднородных нолях установлено, что при определенных условиях полному пробою полимерных образцов предшествует развитие иредпробив-ных каналов — так называемых дендритов. В зависимости от напряжения, подаваемого на образец, и окружающей среды в полимерах могут развиваться электрические и электрохимические, или водные, дендриты. [c.147]

Стойкость к многократным деформациям. Работами Б. А. Догадкина, В.Е. Гуля, Д. Л. Федюкина, В.М. Щукина и других, показано, что циклический режим деформации полимерных материалов сопровождается накапливанием механической и электрической энергии, которые, преобразуясь в тепловую и химическую энергию, увеличивают неоднородность структуры материала. Разрушение происходит в момент, когда развиваемые за цикл напряжение и деформация становятся равными напряжению и деформации, разрушающим образец, ослабленный возникшими неоднородностями структуры, микротрещинами, при заданной в циклическом режиме скорости нагружения. [c.226]

Рассмотрим наиболее очевидные причины появления неоднородностей в фазе ионита. Примеси в исходных веществах, например различные соотношения о-, м- и п-изомеров в ДВБ и этилстирол е, из-за разных констант скорости их сополиме-ризации со стиролом и гомополимеризации неизбежно приводят к возникновению локальных неоднородностей по степени сшивки матрицы и образованию блок-узлов [146]. Следует отметить, что до 30 % ДВБ присоединяется к полимерной цепи только одной двойной связью и не участвует в сшивке. Кроме того, при синтезе происходит частичное перепутывание отдельных участков сегментов полимерных цепей и появление физических узлов сшивки [147, 148]. Последнее явление иногда используется для получения модифицированных ионитов с несколькими взаимопроникающими полимерными сетками, полученными многократным чередованием последовательного набухания сополимера в исходной смеси мономеров и сонолимеризации. К таким образцам относится модифицированный образец катионита КУ-2МХ4, полученный однократным набуханием сополимера стирола с 4 % ДВБ в смеси мономеров того же состава с последующей сополимеризацией [148]. [c.33]