Конфигурационная энергия

Чтобы вскрыть физический смысл величин 1 1, 1, определяющих уравнение состояния резины, рассмотрим воображаемую резину без теплового расширения ( 3 = 0) и сжимаемости (К = 0). Для нее Уг = и, 1 = 3 и соотношения (111.24) и (111.31) совпадают. В этом случае под V и 5 следует понимать конфигурационные энергию и энтропию, обусловленные изменением конформации молекулярных цепей при высокоэластической деформации. (Напомним, что изменение конформаций цепей при деформации приводит к изменению конфигурации системы в целом). Для реальной резины с тепловым расширением и сжимаемостью роль конфигурационных функций состояния играют i/ и 5[. Это следует из того, что нарастание высокоэластичности резины определяется изменением /1 и 5ь а условием идеальности является не (диЩ)р,т = О, а (ди1/дХ)р,т == 0. [c.118]

Учитывая взаимодействие лишь ближайших соседей, конфигурационную энергию системы запишем в виде [c.303]

Для того чтобы усреднить выражение 1.25, необходимо сделать предположение о зависимости конфигурационной энергии Е всей цепи от углов внутреннего вращения. Для этой модели принимается, что угол поворота вокруг -связи зависит только от атомов -связи. Тогда вклад -связи в конфигурационную энергию всей цепи [c.24]

Так как энергия гетерогенной смеси Уа+в равна сумме конфигурационных энергий (8.9) и (8.10), имеем [c.148]

В статистической физике выбор модели системы сводится к заданию вида ее конфигурационной энергии 11. .., Гд,), так как в конечном итоге именно Уд, определяет величину [c.4]

В том случае, когда конфигурационная энергия системы имеет вид (1), вычисление статистической суммы может быть сведено к решению бесконечной цепочки уравнений Боголюбова для функций распределения (Зщ,. ..,рд [10] [c.6]

Рк — конфигурационная часть энергии Гельмгольца. В дальней-щем нас будет интересовать именно (а значит и 2 ). Следовательно, возникает задача выразить Конфигурационная энергия может быть представлена (приближенно ) как сумма энергий парного взаимодействия, т. е. как сумма энергий взаимодействий между отдельными попарно взятыми атомами, находящимися на разных расстояниях друг от друга. [c.142]

В различных теориях стеклования важное место отводится конфигурационной энергии и энтропии. В области температур 7 >7 с, в которой изменение относительных положений атомов или молекул может происходить довольно быстро, свободная энергия успевает принимать минимально возможное значение- [c.154]

В теории конформных растворов закон соответственных состояний применяется и к системе, содержащей частицы нескольких сортов. Конфигурационная энергия Гельмгольца (за вычетом [c.58]

Здесь / конф ч — конфигурационная энергия Гельмгольца [c.60]

Общее число контактов типа (е—V) будет равно Рф ф,, а их энергия равна Qф Фv вv Тогда зависимость конфигурационной энергии от состава раствора выразится как [c.96]

Чтобы вскрыть физический смысл величин 11], 51, определяющих уравнение состояния резины, рассмотрим полимерную сетку без теплового расширения (с = 0) и сжимаемости (/г = 0). Для нее и=ии 5 = 51 и соотношения (3,24) и (3.31) совпадают, В этом случае под /7 и 5 следует понимать конфигурационные энергию и энтропию, обусловленные изменением конфигурации молекулярных цепей при высокоэластической деформации. Для реального полимера с тепловым расширением и сжимаемостью роль конфигурационных функций состояния играют 1 ] и 5(, Это следует из того, что нарастание высокоэластичности резины определяется изменением последних, а услоинем идеальности является не дШд .) р,т=0, а дих/дХ) р,т О. [c.72]

Такой сложный характер решетки учитывается при расчете конфигурационного фактора и конфигурационной энергии, необходимых для вычисления статистической суммы. Наряду со сложной решеткой, учитываются различные типы внешних взаимодействий (сегмент— сегмент (рр), сегмент—растворитель (ро) и растворитель — растворитель (оо)) и число таких контактов, определяемое упомянутыми выше координационными числами. Для расчета параметров взаимодействий iIj и вводится представление об уровне потенциальной энергии взаимодействия для соответствующих типов контактов и контактов типа поверхность — растворитель (5q) а также полимер — поверхность (рз). С учетом этих параметров Силберберг Баходит выражения для параметров взаимодействия в виде [c.128]

Чаще всего используется модель, в основе которой лежит предположение о том, что атомы сплава размещаются по узлам некоторой жесткой кристаллической решетки. При этом конфигурационная энергия сплава представляется в виде суммы всех парных потенциалов межатомного взаимодействия. Предположение о парном характере межатомного взаимодействия может быть сравнительно строго обосновано для непереходных металлов и металлических сплавов. В последнее время появились работы, в которых методами теории псевдопотенциалов было показано, что полная энергия электрон-ионного, ион-ионного и электрон-элек-тронного взаимодействия в непереходных металлах и металлических сплавах непереходных элементов может быть довольно точно представлена в виде суммы всех парных межатомных взаимодействий [48, 49]. [c.99]

В модели Флори, в которой используется ван-дер-ваальсова зависимость конфигурационной энергии жидкости от объема (Ui или Ui Vj ), приведенные параметры можно рассчитать из уравнения состояния [c.191]

Основное предположение о независимости внутренних вращений вокруг связей редко является справедливым. Взаимозависимость поворотов вокруг связей проявляется в зависимости Ei от Ф и фг 1 Ei (фг-1, фг). Могут сказываться и взаимодействия более удаленных атомов. Такая взаимозависимость вращений вокруг связей уже исключает возможность разделения конфигурационной энергии на сумму отдельных ее членов, т. е. соотношение 1.26 [c.25]

Вопрос, который необходимо теперь рассмотреть, заключается в том, могут ли искажения водородных связен объяснить конфигурационную энергию. При наличии точной потенциальной функции искажения водородных связей можно было бы отве-тигь на этот вопрос прямо, а при ее отсутствии можно получить лишь предварительный ответ, используя частоты валентного колебания О—Н как показатель силы водородной связи. По данным спектроскопических исследований известно, что, когда группа О—Н образует водородную связь, ее валентная частота у.меньшается и что более сильным водородным связям соответствуют более значительные уменьшения частоты. Соотношения типа [c.183]

Для жидкой воды Уэлл и Горниг [368] иредположили, что частота максимума несвязанной валентной полосы группы ОН является характеристикой средней энергии водородной связи, так как более искаженные водородные связи имеют более высокие частоты. Если это предположение корректно и если конфигурационная энергия обусловлена искажениями водородных связей, появляется возможность связать частоту максимума несвязанной валентной полосы О—Н с конфигурационной энергией. Такая корреляция возможна ири использовании уравнения (4.5). Величина Avo-h в уравнении (4.5) определяется как разность частоты валентных колебаний группы О—Н парообразного раствора HDO (3707 см ) и частоты, соответствующей максимуму несвязанной валентной полосы О—Н в жидкой воде или во льду. Величина АЯ° находится как разность конфигурационных энергий (на моль водородных связей) водяного пара при 100° С и жидкой воды или льда при более низкой температуре. При значении С = 0,007 и /(==2,70 конфигурационная энергия, вычисленная с помощью уравнения (4.5), хорошо согласуется с конфигурационной энергией, найденной выше для всех трех фаз воды (рис. 4.12). Это соответствие свидетельствует [c.183]

Впервые возможность применения закона соответственных состояний к жидкостям с цепными молекулами была показана При-гожиным и сотр. [26]. В приведенном виде можно получить любую мольную термодинамическую функцию таких веществ. Конфигурационная энергия, объем, конфигурационная энтропия и т. д. полимерной жидкости являются функциями температуры И числа атомов п в цепи [1/(7, п) 11 Т,п) 8 Т,п) и т. д.]. Приведенная величина не должна зависеть от природы вещества и должна быть функцией только температуры. Для этого нормирующий параметр, или параметр приведения (Уо, о, о и т. д.) должен быть функцией только природы вещества, т. е. для гомологического ряда веществ должен зависеть только от п. [c.359]

Подводя итоги, можно утверждать, что в синтезе полипептидов конфигурационная энергия, связанная с образованием а-спирали, играет большую роль. Она определяет собой кинетику образования всех витков после первых двух и заставляет растущий полимер отбирать из смеси стереоизомеров тот, который имеет естественную простанственную конфигурацию по отношению-к ра стущей спирали. [c.61]

Соотношения (11.33), (П.36)—(11.38) позволяют сделать йывод, что величина кТ 1п представляет собою ту часть конфигурационной энергии Гельмгольца предельно разбавленного раствора, которая обусловлена [c.46]

Конфигурационная энергия системы и (Мв, Ыт) вычисляется следующим образом. Молекула сорта О имеет в общем случае участки поверхности, не эквивалентные в энергетическом отношении. Пусть е и V будут обобщенными символами класса контактных участков молекулы, так что е может принимать конкретные значения а, Ь, с и т. д., так же как и V (второй символ введен для указания различия классов контактных участков). Долю контактйых участков молекулы В в классе б обозначим символом фР. Очевидно, что =1. Обозначим через [c.96]

Смотреть страницы где упоминается термин Конфигурационная энергия: [c.402] [c.24] [c.402] [c.28] [c.183] [c.145] [c.420] [c.189] [c.25] [c.420] [c.181] [c.182] [c.88] [c.99] [c.44] [c.100] [c.6] [c.141] [c.183] [c.57] [c.58] [c.60] [c.84] [c.96] [c.240]

Справочник химика 21

Химия и химическая технология