Справочник химика 21

Химия и химическая технология

Статьи Рисунки Таблицы О сайте English

Координационные числа выше

    Координационные числа выше 4 для углерода нехарактерны, так как его атом пе имеет -орбиталей в валентном слое. В некоторых карбидах у атома С к. ч. = 6. Образование ионов метония СНз (при действии электрического разряда на СН4) можно объяснить с иомощью метода молекулярных орбиталей — три протона связаны с углеродом двухцентровыми связями, а два — трехцентровыми. [c.353]


    КОМПЛЕКСЫ с КООРДИНАЦИОННЫМИ ЧИСЛАМИ ВЫШЕ 6 [c.345]

    Получены соединения с координационным числом выше 6, например К4[Мо(СЫ)в], [Ва(ЫНз)8]С12, K9[Bi(S N),2]. [c.39]

    Координационные числа выше 4 для углерода нехарактерны, так как его [c.364]

    Образование стабильных комплексов на активных центрах имеет большое значение для стабилизации силоксановых полимеров. Гипотеза об образовании этих комплексов имеет также теоретическое значение. Предоставляется возможным объяснить некоторые до сих пор неизвестные явления нри полимеризации, при которых звеном активного центра является атом с координационным числом выше четырех. [c.240]

    Структурные исследования соединений тяжелых переходных элементов привели к обнаружению некоторых интересных и неожиданных структур. Элементы в начале периода проявляют, возможно вследствие больших радиусов и отсутствия строгих требований к направленности валентностей, склонность к координационным числам выше шести. Элементы в конце второго и третьего переходных периодов (особенно платиновые металлы) обычно имеют меньшие координационные числа, чем их более легкие соседи, вероятно, потому, что в этих случаях склонность к образованию связей в соответствии с требованиями направленности валентностей выражена более определенно. Наконец, большинство этих элементов дает многоядерные соединения, т. е. соединения, включающие два или более атомов металла, обычно соединенных друг с другом мостиковыми атомами кислорода или галогена. Такая тенденция наиболее ярко проявляется в соединениях молибдена и вольфрама. [c.226]

    На основании теории можно предвидеть, что реакции замещения в плоских квадратных комплексах, но-видимому, должны быть бимолекулярными. Как пространственные, так и электронные эффекты реакций замещения указывают на то, что в этих системах реакции должны легче проходить с повышением координационного числа и включением вступающей группы в интермедиат. Металл открыт для атаки ниже и выше плоскости, а координационное число выше четырех обычно для комплексов этого типа. Более того, эти низкоспиновые ( -системы имеют вакантную рг-орбиталь с относительно низкой энергией, которая может легко принять пару электронов, предоставляемую вступающим лигандом. [c.328]

    Литературные данные и результаты настоящего исследования показывают, что комплексы платины (II) и палладия (II) с координационными числами, равными 5, встречаются довольно часто. Наиболее легко они проявляются при наличии во внутренней сфере комплексов лигандов я-акцепторного типа. Особый интерес представляют комплексы платины (II), содержащие шесть молекул тиоэфиров. В реакции замещения комплексы с координационными числами выше 4 могут играть активную роль в качестве интермедиатов. [c.38]


    Настоящая работа посвящена исследованию реакций образования комплексов платины (II) с координационными числами выше четырех. [c.39]

    Обычно в комплексах с нейт1ральнЫ1М и лигандами координационное число выше, чем с заряженными. Например [Ni(NH3)e] + и [Ni U] -. Почему  [c.40]

    Координационное число цетрального атома металла — это число координационных связей, образуемых атомом металла-комплексообразователя с лигандами. Координационное число может иметь значения 2 3 4 5 6 и т. д. вплоть до 12 (например, для некоторых соединений редкоземельных металлов). Наиболее часто встречаются координационные числа 2 4 6. Координационные числа выше 8 встречаются реже. [c.182]

    Ввиду существенного значения для химии Si, Р, S и С1 указанной их особенности элементы эти, так же как и их гомологи в последующих периодах, заслуживают термина d-предвестникоБ . Для ДЯ образования соединений Р, S и С1 с повышенным координационным числом (выше З для Р, выше 2 для S и выше 1 для С1) на рис. 183 проведены особые пунктирные линии, которые также характерны для З-го и более высоких периодов, но отсутствуют во 2-м периоде у р-кайносимметриков. [c.322]

    Координационное число выше шести, хотя и встречается, но редко. Так, к. ч. 8 установлено на примере комплексных цианидов молибдена и вольфрама, как это следует из состава и свойств соединений Ме4[Мо(СК)з] и Me4[W( N)8l. То же самое относится к комплексным оксалатам Zr(IV) и U(IV) типа Ме4 [Э(Са04)41. [c.98]

    Энергетические барьеры для перегруппировки изменяются в широких пределах в зависимости от координационного числа, стерических и электронных факторов. Для пятикоординационных систем и комплексов с координационными числами выше шести энергетические барьеры, как правило, низки, тогда как большинство четырех- и шестикоординационных гидридов являются жесткими. Отсутствие стереохимической жесткости у молекул гидридов может привести к неправильным заключениям при изучении стереохимии резонансными методами. Так, для многих молекул типа НМЬ4, где Ъ — фосфорсодержащий лиганд, сигнал от гидрид-иона наблюдается в виде симметричного квинтета. В некоторых случаях на этом основании делалось заключение, что молекулы имеют форму тетрагональной пирамиды. Однако рентгеноструктурный анализ показывает, что все пятикоординационные гидриды, исследованные до сих пор, имеют в действительности симметрию Сз , а исследования ЯМР при низких температурах свидетельствуют о том, что эта же симметрия сохраняется и в растворе [89]. Таким образом, кажущаяся эквивалентность фосфорсодержащих лигандов в растворе обусловлена низким энергетическим барьером внутримолекулярной перегруппировки, а не магнитной эквивалентностью в равновесной конфигурации. Подробное изучение стереохимической лабильности молекул может дать в благоприятных случаях интересные данные о механизме процесса. [c.177]

    Координационные числа выше 8 [80, 81]. Известно небольшое число комплексов с КЧ > 8. Некоторые кристаллические решетки соответствуют координационному числу 12. Дискретные девятикоординационные комплексы редки, в качестве примера можно назвать аквакомплексы некоторых лантаноидов [Ln(H20)9]3+ и гидридные комплексы [МНд] 2-, где М=Тс или Re. В последних лиганды располагаются в [c.347]

    Координационные числа выше 6 для органических производных олова 1не характерны, однако такие примеры все же известны. Кроме уже рассмотренной структуры тринитрата метилолова (см. стр. 125), пентагонально-бипирамидальна  [c.136]

    В свойствах тригалогенидов, триалкилов и тригидридов имеется некоторое сходство с соответствующими соединениями бора. Так, соединения МХд являются кислотами по Льюису и могут реагировать или с нейтральными донорными молекулами, или с анионами с образованием тетраэдрических комплексов способность к присоединению понижается в ряду А1>0а>1п вопрос о Т1 не изучен. Однако есть и заметные отличия от свойств бора. Это объясняется частично уменьшением способности образовывать кратные связи и способностью тяжелых элементов III группы иметь координационное число выше четырех. Так, если бор образует Ме-зВ Ы+Ме,, то А1, Оа, 1п образуют димеры [Ме2А1ММе.2]2, в которых имеется мостиковая группа ММсо и оба атома (азот и металл) проявляют координационное число, равное четырем. Аналогично все галогениды бора мономерны, тогда как галогениды А1, Оа и 1п димерны. Полимеризация соединений трехвалентных А1, Оа, 1п и Т1, обусловленная [c.282]

    Природа лиганда влияет на величину координационного числа. Так, серебро с аммиаком, цианид-ионом образует комплексы [Ag(NHз)2]+, Ag( N)2] а с фосфорсодержащими лигандами, например, РКз, тио-эфирамй АгЗ, тиомочевиной,— комплексы с координационным числом 3. Обычно в комплексах с нейтральными лигандами координационное число выше, чем с отрицательно заряженными например, [М1(МНз)зр+, но для координационное число равно 4. [c.84]

    Из немногих соединений иттрия, структуры которых исследованы, только у УРз обнаружено координационное число выше шести — каждый имеет девять соседей Р . Из них шесть расположены в вершинах тригональной призмы, а три — на линиях, проходящих через центры прямоугольных граней. Для 2гОг и НЮз известны две кристаллические модификации, причем в обеих имеются высокие координационные числа. Низкотемпературная форма — моноклинная с координационным числом металла, равным семи, а высокотемпературная форма имеет структуру флюорита (см. рис. 47) с ионами металла, окруженными восемью ионами О в вершинах куба. Координационное число семь обнаружено также в Кз гРу, в котором ион 2гР " имеет форму пентагональной бипирамиды. Координационное число восемь найдено в К22гРв, где координационные группировки с характерной геометрией, изобра- [c.226]


    Большие значения энергии прямого возбуждения р-электронов до -состояния в атомах Ы, О и р (энергии возбуждения превышают 20 эв) затрудняют образование гибридов, повышающих координационное число, а потому валентность, равная номеру группы, не достигается. Кислород и фтор не дают соединений с координационным числом выше 3 анионы, образуемые элементами второго ряда, плоски, например ВОГ, СОГ, N03. Координационное число углерода может быть по отношению к кислороду равно 4, например в эфирах ортокарбоновой кислоты С(0Н)4. Координационное число углерода по отношению к кислороду, равное 3, не объясняется только пространственными соотношениями, а зависит от более сложных влияний, заложенных в симметрии электронных облаков. Даже фтор не повышает координационное число азота выше трех. [c.336]


Смотреть страницы где упоминается термин Координационные числа выше: [c.1540]    [c.172]    [c.31]    [c.74]    [c.282]    [c.151]    [c.37]    [c.220]    [c.240]   
Смотреть главы в:

Неорганическая химия -> Координационные числа выше




ПОИСК





Смотрите так же термины и статьи:

Комплексы с координационными числами выше

Координационное числ

Координационные по координационному числу

Соединения с координационным числом 10 и выше

Число координационное



© 2025 chem21.info Реклама на сайте