Сетки полимерные

В заключение необходимо отметить, что своеобразные процессы механического разрыва и рекомбинации химических связей приводят к возникновению еще одной весьма перспективной возможности — формования материалов, не текущих в обычных условиях. Действительно, в процессе переработки полимера устанавливается равновесие между системой химически связанных молекул и системой бирадикалов, образовавшихся в результате обрывов сетки полимерных цепей. Если исходным материалом является нетекучий пространственно структурированный полимер, неспособный формоваться без разрушения молекул, то устанавливающееся в процессе переработки равновесие между продуктами деструкции и рекомбинации можно сместить действием очень больших сил и путем образования бирадикалов превратить нетекучий полимер в способный к пластическим деформациям материал. После прекращения действия сил быстро образуется полимер с достаточно высоким молекулярным весом и большой устойчивостью формы. Таким образом получают объяснение такие процессы, как ударное прессование полимеров, механизм которых до сих нор не был выяснен. [c.315]

Для того чтобы проявилось свертывание молекул в клубки, поперечные сшивки должны быть наведены в состоянии предварительного продольного натяжения трехмерной молекулярной сетки полимерного образца. Именно таким способом растяжения матрицы геля и введением поперечных солевых мостиков были приготовлены первые синтетические гелевые цилиндрики, способные сокращаться — альгинаты, сшитые поливалентными противоионами [41]. [c.155]

Обратимая деформация пространственной сетки полимерного субстрата, построенной из таких статистических клубков, приводит к изменению конфигурационной энтропии Дб к- Вместе с тем деформируемость такой сетки характеризуется модулем высокоэластичности [c.138]

В достаточно,концентрированных растворах образуется сетка полимерных клубков размер элементов этой сетки в известных пределах не зависит от концентрации полимера, и положение максимума поглощения остается постоянным. - [c.44]

В отличие от рассмотренных выше модельных систем главный период калориметрического опыта, а хадже предельные значения подъема температуры в случае полимерных электролитов сильно зависят от интенсивности перемешивания и концентрации компонентов. Продукт реакции представляет собой нерастворимый, но сильно набухший в воде полиэлектролитный комплекс (в виде геля). Можно поэтому сделать вывод, что продукт реакции нейтрализации является пространственной сеткой полимерны цепей, в узлах [c.8]

Образование избытка растворителя в студне легко может произойти, например, если студень приготовлен при малых концентрациях полимера. В этом случае быстро образующаяся редкая сетка полимерных молекул сперва находится в кажущемся равновесии с большим объемом поглощенного растворителя, однако с течением времени, когда структурообразование приводит к повышению числа узлов в сетке, такая более жесткая сетка не может сохранить в себе большой объем растворителя и выжимает из себя его избыток. Полное равновесие в такой системе установится, конечно, лишь после того как образуется соответствующее температуре студня количество узлов сетки. [c.170]

Существенную роль в релаксации напряжений играют свойства жидкой среды. Так, вода понижает ах на 94% и Стз на 78%, а высокосернистая нефть-соответственно на 33 и 25%. Это различие, по-видимому, связано со способностью молекул воды разрывать водородные связи и присоединяться по месту разрыва, понижая напряженность пространственной сетки полимерной матрицы. Более существенная релаксация растягивающих микронапряжений по сравнению с сжимающими связана, вероятно, с тем, что при набухании матрицы она увеличивается в объеме, что в какой-то степени компенсирует релаксацию сжимающего радиального микронапряжения. [c.14]

Наличие жесткого наполнителя приводит к отсутствию свободной деформации пространственной сетки полимерной матрицы и существенному вкладу наполнителя в образующуюся структуру за счет изменения числа поперечных химических связей [14]. В процессе ограниченного набухания наполненных пластмасс. может происходить нарушение взаимодействия между полимером и поверхностью наполнителя связи на границе раздела рвутся, и вокруг наполнителя образуются пустоты макроскопических размеров, Пустоты заполняются растворителем, и при пересчете на связую-шее оказывается, что водопоглощение наполненных полимеров превышает сорбцию неармированного связующего. Это обстоятельство, по мнению Ю. С. Липатова, может приводить к ошибочной интерпретации результатов сорбционных испытаний. [c.117]

Ионообменные высокомолекулярные соединения имеют трехмерное сетчатое строение. Все структурные элементы соединены между собой ковалентными связями в единую пространственную сетку (полимерный каркас). Активные группы ионита тесно связаны с пространственной молекулярной сеткой. Как правило, полимерные сетки создаются взаимодействием молекул основного мономера со звеньями мостикообразующего мономера, специально для этой цели добавляемого к основному мономеру. [c.310]

Пространственные сетки полимерных ионитов содержат ионогенные группы, которые ковалентными связями соединены со звеньями продольных цепей. На поверхности полимерной частицы число ионных групп, естественно, ничтожно мало но сравнению с общим числом ионогенных групп, присоединенных к структурным элементам всего объема частицы. Поэтому для использования в реакции ионного обмена подавляющего большинства ионогенных групп необходимо, чтобы полимерная пространственная сетка была проницаема для обменивающихся ионов и чтобы скорость диффузии этих ионов в частицах ионита была бы достаточной для осуществления процессов сорбции или процессов разделения. [c.10]

При сплавлении оксидов кремния с оксидами щелочных и щелочноземельных металлов происходит разрушение сетки полимерного оксида кремния, Т.К. полимерные кремнекислородные анионы в расплаве неустойчивы. Разрьш трехмерной структуры (8102)4 в процессе плавления в присутствии оксида металла Мег О или МеО происходит не беспорядочно, а зависит от их относительного количества 66]. [c.94]

Высота потенциальной ямы определяется энергией электростатического взаимодействия ионов, химическим взаимодействием противоиона и фиксированной группы, а также энергией, необходимой для раздвижения сетки полимерного каркаса для обеспечения прохода иона [1] при некоторых механизмах переноса высота барьера зависит также от энергии образования ионных вакансий и внедренных противоионов [11]. Ширина потенциального барьера определяется длиной единичного скачка X диффундирующего иона. В ионных кристаллах скачки ионов происходят от одного междоузлия к другому, поэтому для них X определяется параметром решетки (расстоянием между узлами решетки) [11]. В ионообменных материалах, вероятнее всего, X определяется расстоянием меж у фиксированными группами и зависит от емкости ионита (Q) [c.141]

На рис. VII.30 приведена классификационная сетка полимерных веществ, синтезируемых на базе полипропиленгли-колей (так называемые плюроник), показывающая зависимость их свойств от состава. [c.446]

СЕТЧАТЫЕ ПОЛИМЁРЫ (трехмерные, или сшитые, полимеры, полимеры с поперечными связями, вулканизац. сетка, полимерная сетка), полимеры со сложной топологич. структурой, образующие единую пространств, сетку. Обычно мол. масса (более 10 г/моль) С. п. соизмерима с размера-, ш системы, т.е. весь объем полимера представляет собой одну молекулу. [c.335]

Сравнительно хорошая воспроизводимость величины максимальной вязкости полимеров при ее измерении на различных приборах означает, что свойства сплошной структурной сетки в растворах полимеров принципиально отличаются от свойств структурной сетки типичных гелей гетерогенных коллоидов. Это отличие состоит в том, что положение узлов полимерной сетки на полимерной цепи не фиксировано — они могут сравнительно свободно скользить вдоль цепи под действием приложенного напряжения. Это узлы чисто топологические. В точках контакта цепей силы сцепления между ними не действуют, и поэтому наличие узлов не мешает макромолекулам двигаться в направлении действующей на них силы. В сущности, структурная сетка полимерных расплавов и концентрированных растворов по реологическим свойствам является высоковязкой жидкостью. Механизм ее течения известен — это рептации (см. подраздел 3.16). Ни одна из известных количественных теорий вязкости полимеров не опрфа-ется на этот факт, поэтому к приводимым ниже формулам и константам уравнений следует относиться как к эмпирическим, более или менее удачно отражающим экспериментальные данные. [c.819]

Следует сделать еще некоторые замечания о терминологии, используемой в литературе для обозначения сетчатых полимеров. Она оказывается достаточно разнообразной — кроме термина сетчатые полимеры , широко используются также такие трехмерные полимеры , сшитые полимеры , пространственные полимеры , пространственно-сшитые полимеры , пространственно-сетчатые полимеры , полимеры с поперечными связями , полимеры с сетчатой (сшитой, пространственной и т. п.) структурой , вулканизационная сетка , полимерные сетки . Были попытки дифференциации этих терминов. Так, для редкосшитых полимеров предлагалось использовать термин сетчатые полимеры , а для густосшитых — трехмерные полимеры . Однако распространения эти попытки не получили и обычно эти термины используют как эквивалентные. Следует заметить, однако, что как в русской, так и в иностранной научной литературе наибольшее распространение получил термин сетчатые полимеры , который и используется в настоящей книге. [c.8]

В обеих моделях углеводородная матрица ионита рассматривается как сетка полимерных цепей, причем каждая из цепей состоит из жестких, цилиндрообразных сегментов, несущих ионогенную группу. При математическом анализе таких систем считают, что минимальная свободная энергия системы при равновесии разбивается на два аддитивных члена. Один из них содержит конфигурационную энтропию, обусловленную статистическими свойствами незаряженной матрицы и свободной энергией смешения. Конфигурационная энтропия в обеих моделях оценивается с помощью теории эластичных макромолекулярных цепей Флори [2]. [c.9]

Простая конденсационная полимеризация Si(0H)4 с образованием трехмерной сетки полимерных силоксановых цепей по всему раствору часто рассматривалась как механизм гелеобразования в растворах кремневой кислоты [7, 8, 9, 10, 11]. Однако тот факт, что золи, содержащие дискретные твердые частицы Si02 диаметром 15—20 м > , могут образовывать стойкие гели (см. главу V), указывает на то, что сетка силикагеля должна быть образована скорее из дискретных частиц, чем из отдельных тетраэдров [c.128]

Детальное исследование микроструктуры, проведенное рядом авторов [53—561, показало, что крейзы в большинстве случаев состоят из открытой сетки полимерных фибрилл диаметром 10—40 нм, перемежающихся пустотами диаметром 10—20 нм. Иногда в центральной части крейза наблюдается более грубая структура, особенно на некотором расстоянии от продвигающейся вершины трещины. Границы между сплошным полимером и крейзами четкие и составляют не более [c.86]

В настоящее время известно, что эластомеры представляют собой макромолекулы, т. е. длинные молекулярные цепи, построенные из повторяющихся звеньев, соединенных друг с другом химическими связями, обычно ковалентного характера. Известно, что таким повторяющимся звеном в натуральном каучуке является группа jHj, (изопреновая группа). Известно также многое о химических процессах, протекающих при серной вулканизации или поперечном сшивании натурального каучука. Установлено, что при поперечном сшивании в результате образования moho-, ди- и поли-сульфидных мостиков возникает трехмерная сетка полимерных цепей и становится все более очевидным, что эта концепция объясняет известные данные наилучшим образом. Еще 30 лет назад эти представления о структуре полимеров и химии вулканизации были неизвестны, и при зарождении промышленности имелись очень неопределенные сведения о природе каучука и вулка-низата. [c.14]

Общие соображения об основных свойствах катионообменных смол могут служить наделшой основой при рассмотрении анионообменных смол. Требование физической и химической устойчивости пространственной молекулярной сетки является одинаково обяза- тельным для катионитов и анионитов. Анионообменные смолы образуются при полимеризации мономерных аминов совершенно таким же путем, как и катионообменные смолы, и представляют собой гели, являющиеся однородными ионными растворами молекулярной сетки полимерного амина в воде. [c.67]

Причиной изменения величины равновесного водопоглощения является зазличие в напряженности пространственной сетки полимерной матрицы 107]. Чем выше полярность и плотность сшивания полимерной матрицы, тем большей сорбционной емкостью обладает связующее, а с.тедователь-но, и армированный пластик. [c.116]

При этом синтезе гигантские сетки полимерных тел разрушаются и, в зависимости от соотношения компонентов и условий нагрева, получаются сшитые, разветвленные или линейные макромолекулы. При изготовлении стекол чистый песок (ЗЮг более 98%) сплавляют с карбонатами щелочных или щелочноземельных металлов, в результате чего трехмерная сетка SiOa разрушается. Карбонаты при нагреве распадаются с выделением углекислого газа и переходят в соответствующие окислы. Повышение концентрации окисла металла в реакционной смеси приводит к более сильному разрушению сетки Si02 и образованию линейных и разветвленных макромолекул меньшего молекулярного веса. Такие стекла имеют более низкую температуру текучести, меньшую твердость и химическую стабильность, чем исходная двуокись кремния. [c.96]

Относительно механизма образования ю-полимера имеется единое мнение, изложенное в работах А. Н. Праведникова и С., С. Медведева. Авторы считают, что первоначальная частица ю-полимера образуется из-за неравномерной концентрации свободных радикалов, при этом в определенных участках системы вследст- л, то г 70 С вие протекания реакций переноса <5 8 цепи на полимер образуются участ- 55 ки полимера, сшитые в трехмерную 11 4 сетку. Молекулы мономера свобод- г 2 но диффундируют в образовавшую- ся сетку, полимерные же молекулы, [c.165]

Относительно механизма образования ю-полимера имеется единое мнение, изложенное в )аботах Праведникова и Медведева. Авторы считают, что первоначальная частица ю-полимера образуется из-за неравномерной концентрации свободных радикалов, при этом в определенных участках системы вследствие протекания реакций переноса цепи на полимер образуются участки полимера, сшитые в трехмерную сетку. Молекулы мономера свободно диффундируют в образовавшуюся сетку, полимерные же молекулы, будучи сшиты, не могут выйти из уплотнения. Внутри уплотнения развивается процесс полимеризации, что приводит к быстрому разрастанию полимера, а следовательно, к увеличению осмотического давления и возрастанию напряженности полимерной сетки, В результате этого происходит разрыв отдельных, наиболее напряженных цепей с образованием новых макрорадикалов. [c.136]