Непереходные металлы

Как известно, только а-оболочка обладает высшей, сферической симметрией. По мере увеличения номера периода устойчивость этой оболочки возрастает, поэтому у непереходных металлов 6-го периода проявляется эффект инертной пары . Высокая стабильность [c.142]

Непереходные металлы. Металлы групп 1-П1 периодической системы образуют положительные ионы, число элементарных зарядов которых равно номеру группы элемента таким образом, степень окисления непереходных металлов совпадает с номером их группы. [c.417]

При образовании кристаллических решеток переходных металлов ns- и (п—1) -электронные подуровни расщепляются в зоны, которые перекрывают друг друга s- и d-электроны различным образом распределяются в зонах. Ряд свойств переходных металлов обусловливается частичным переходом ns-электронов в зону незанятых (я—1)й(-состоя-ний. Указанным переходом объясняется прежде всего низкая электропроводность переходных металлов по сравнению с непереходными металлами подгруппы меди. В подгруппе меди зона (п—1)<з -состояний занята полностью и ns-электроны в равновесном распределении остаются целиком в rts-полосе, что и определяет главным образом высокую электропроводность меди, серебра и золота (табл. 33).-Так как распределение электронов между s- и d-полосами при их перекрывании зависит от температуры, давления и посторонних включений, а изменение электронного распределения в твердом теле может изменить кристаллическую решетку, то многие переходные металлы полиморфны. [c.319]

Жидкие непереходные металлы (Си, Зп, Ад, Са, 1п, ЗЬ, РЬ) не смачивают графит с добавлением в расплав переходных металлов (Т1, Zn, Сг, Мп, N6, V и др.) смачивание улучшается, как показали Найдич Ю.В. и Колесниченко Г.А., что связано с протеканием химического взаимодействия расплава и углеродного материала. [c.132]

Часто каталитические свойства металла или сплава зависят от их способности хемосорбировать определенные компоненты среды. Поэтому неудивительно, что переходные металлы обычно являются хорошими катализаторами и что электронные конфигурации в сплавах, благоприятствующие каталитической активности и пассивации, сходны между собой. Например, если палладий, содержащий 0,6 -электронных вакансий на атом в металлическом состоянии, катодно насыщен водородом, он теряет свою каталитическую активность для ор/по-па/>а-водородной конверсии [59] -уровень заполнен электронами растворенного водорода, и металл не может больше хемосорбировать водород. По каталитической эффективности Рё—Аи-сплавы аналогичны палладию, пока не достигнут критический состав 60 ат. % Аи. При этом и большем содержании золота сплав становится слабым катализатором. Золото, будучи непереходным металлом, снабжает электронами незаполненный уровень палладия магнитные измерения подтверждают, что -уровень заполнен при критической концентрации золота. Результаты исследований каталитического влияния медно-никелевых сплавов различного состава на реакцию 2ННа представлены на рис. 5.17. При 60 ат. % Си и [c.98]

Поверхностные атомы по необходимости обладают более низкой координацией, чем атомы в объеме, и представляют собой потенциальные активные центры но сразу же бросается в глаза резкое различие между переходными и непереходными металлами. [c.31]

В непереходных металлах атомные ядра, как, например, Ка + или А1 (структура Ые), обладающие заполненной оболочкой, являются очень устойчивыми и химически инертными системами, и единственный тип ожидаемой реакции — это переход валентных электронов [c.31]

Для непереходных металлов металлоорганические соединения с сг-связью (например, тетраэтилсвинец, реактивы Гриньяра) известны давно, но такие соединения переходных металлов получены только в последнее время. [c.103]

Хемосорбция ингибиторов существенно зависит и от природы металла. Например, гетероциклические амины адсорбируются на железе, являющемся переходным металлом, и образуют прочные хемосорбционные пленки благодаря взаимодействию я-электронов молекулы ингибитора с незавершенными З -уровнями железа. В случае непереходных металлов такого взаимодействия не происходит, хотя положительно заряженная поверхность [c.91]

Помимо рассмотренных типов связи, особо выделяют металлическую связь, которая проявляется при взаимодействии атомов элементов, имеющих избыток свободных валентных орбиталей по отношению к числу валентных электронов. При сближении таких атомов, например в результате конденсации пара, электроны приобретают способность свободно перемеш,аться между ядрами в пространстве именно благодаря относительно высокой концентрации свободных орбиталей. В результате этого в решетке металлов возникают свободные электроны (электронный газ), которые непрерывно перемещаются между положительными ионами, электростатически их притягивают и обеспечивают стабильность решетки металлов. Таков механизм образования металлической связи у непереходных металлов. У переходных металлов механизм ее образования несколько усложняется часть валентных электронов оказывается локализованной, осуществляя направленные ковалентные связи между соседними атомами. Поскольку ковалентная связь более прочная, чем металлическая, у переходных металлов температуры плавления и кипения выше, чем у щелочных и щелочноземельных металлов, а также у переходных металлов с электронными оболочками, близкими к завершению. Это наглядно видно при сопоставлении температур плавления и кипения металлов 6-го периода (табл. 10). [c.37]

С другой стороны, адсорбционная теория опирается на тот факт, что большинство металлов, подчиняющихся определению 1, являются переходными металлами в периодической системе (т. е. они имеют электронные вакансии или неспаренные электроны в -оболочках атома). Наличие неспаренных электронов объясняет образование сильных связей с компонентами среды, особенно с Оа, который также содержит неспаренные электроны (что приводит к появлению парамагнетизма) и образует ковалентные связи в дополнение к ионным. Кроме того, переходные металлы имеют высокую температуру возгонки по сравнению с непереходными, что благоприятствует адсорбции компонентов окружающей среды, так как атомы металла стремятся остаться в кристаллической решетке, а образование оксида требует выхода из нее. Образование химических связей при адсорбции кислорода переходными металлами требует большой энергии, поэтому такие пленки называются хемосорбционными, в отличие от низкоэнергетических пленок, называемых физически адсорбированными. На поверхности непереходных металлов (например, меди и цинка) оксиды образуются очень быстро и любые промежуточные хемосорбционные пленки являются короткоживущими. На переходных металлах хемосорбированный кислород термодинамически более стабилен, чем оксид металла [22]. Многослойная адсорбция кислорода, характеризующаяся ослаблением связей с металлом, приводит с течением времени к образованию оксидов. Но подобные оксиды менее существенны при объяснении пассивности, чем хемосорбционные пленки, которые продолжают образовываться в порах оксида. [c.81]

При нанесении на график зависимости [1 ат. % Си—ат. % N1 (2 — 0,014 ат. % N1)1 от п ат. % У получается прямая линия с отрицательным наклоном равным —1 для добавок непереходных металлов. Для добавок переходных металлов зависимость от [c.95]

Четырехкоординационные комплексы обычно имеют геометрическую структуру одного из двух следующих типов тетраэдрическую или плоско-квадратную (рис. 23.1). Структура первого типа встречается чаще, особенно она распространена среди комплексов непереходных металлов. Плоско-квадратная структура характерна для комплексов переходных металлов с валентной оболочкой, включающей восемь -электро- [c.372]

В неферромагнитных переходных металлах, таких как Р(1, Р1, конечно, нет резкого разрыва производной ф/ Т. Однако сопротивление их значительно больше, чем у других (непереходных) металлов со сравнимым числом электронов на атом. Кроме того, иде- [c.228]

Наблюдаемое изменение Тс к) пленок непереходных металлов может быть обусловлено действием двух групп механизмов. Одна группа механизмов с уменьшением к повышает Т , другая, наоборот, уменьшает. В ультратонких пленках (к < 50 А) преобладающее влияние оказывает вторая группа механизмов. В пленках переходных металлов в основном, по-видимому, действует тоже только вторая группа механизмов. [c.496]

Классическим объектом такого рода являются сплавы палладия с Си, Ag и Ли, где незаполненная 4й-полоса палладия постепенно, по мере роста концентрации непереходного металла, заполняется за счет его 5-электронов, так что при содержании последнего примерно 60 ат.% заполнение полосы заканчивается и сплавы приобретают характерные черты непереходных металлов (диамагнетизм, низкая плотность состояний на границе Ферми) [3—5]. [c.155]

Эти группы образованы из атомов или ионов с заполненной оболочкой, и в этом случае переходные элементы не играют больше особой роли. Такие, например, кислотообразующие окислы, как А12О3, ШОд, 8102 и ЗОз, принадлежат к одному и тому же классу катализаторов независимо от того, содержат они переходные или непереходные металлы или металлоиды. [c.36]

Кик известно, только 8-оболочка обладает высшей, сферической симметрией. По мере увеличения номера периода устойчивость этой оболочки возрастает, поэтому у непереходных металлов 6-го периода проявляется эффект инертной пары . Высокая стабильность 6з"-о5слочки приводит к относительной инертности ртути, устойчивости соединений таллия +1 (во многом напоминающих соединения Щ8ЛСЧДЫХ металлов), свища +2, висмута +3. [c.142]

Никель, содержащий 0,6 -электронных вакансий на один атом (определено магнитным способом), в сплаве с медью — непереходным металлом, не имеющим -электронных вакансий, сообщает сплаву склонность к пассивации при атомном содержании Ni 30—40 %. Этот критический состав определялся по скорости коррозии в растворе Na l (рис. 5.12 и 5.13), по склонности к питтингу в морской воде (рис. 5.13), и более точно, путем оаре-деления значений /крит и /пас (рис. 5.14) [46—48] или по значениям Фладе-потенциалов в 1 н. H2SO4 (рис. 5.15) [49]. Питтингообразование в морской воде наблюдается главным образом при [c.92]

Эта модель быда проверена на медно-никелеЁых сплавах, которые легировали небольшими количествами других непереходных У или переходных 2 элементов. При этом отмечали критический состав, при котором / рит и /пас совпадали или исчезал Фладе-потенциал. Добавки непереходных металлов с валентностью >1 должны были бы сдвигать критический состав в сторону увеличения содержания никеля, тогда как добавки переходных металлов имели бы противоположный эффект. Например, один двухвалентный атом цинка или трехвалентный атом алюминия были бы эквивалентны в твердом растворе двум или трем атомам меди, соответственно. Это было подтверждено экспериментально [53, 54]. Найдены соотношения [c.95]

Взаимодействие кислорода с чистой поверхностью металла протекает в три этапа I) адсорбция кислорода, 2) иуклеация, т. е. образование зародышей, 3) рост сплошной оксидной пленки. На первых стадиях адсорбции пленка состоит из атомов кислорода, так как свободная энергия адсорбции атомов кислорода превышает свободную энергию диссоциации его молекул. Методом дифракции медленных электронов удалось установить, что атомы некоторых металлов входят в состав адсорбционной пленки и образуют относительно стабильную двухмерную структуру из ионов кислорода (отрицательно заряженных) и металла (положительно заряженных). Как уже говорилось в отношении пассивирующей пленки (разд. 5.5), адсорбционная пленка, составляющая доли монослоя, термодинамически более стабильна, чем оксид металла. На никеле, например, она сохраняется вплоть до точки плавления никеля [1 ], тогда как N 0 разрушается вследствие растворения кислорода в металле . Дальнейшая выдержка при низком давлении кислорода ведет к адсорбции на металле молекул Оа, проникающих сквозь первичный адсорбционный слой. Так как второй слой кислорода связан менее прочно, чем первый, он адсорбируется не диссоциируя. Возникающая в результате структура более стабильна на переходных, чем на непереходных металлах [2]. Любые дополнительные слои адсорбированного кислорода связаны еще слабее, и наружные слои становятся подвижными при повышенных температурах, о чем свидетельствуют рентгенограммы, отвечающие аморфной структуре. Вероятно, ионы металла входят в многослойную адсорбционную пленку в нестехиометрических количествах и к тому же относительно подвижны. Например, обнаружено, что скорость поверхностной диффузии атомов серебра и меди выше в присутствии адсорбированного кислорода, чем в его отсутствие [3]. [c.189]

Можно пpeдпoлoж ть, что образование алкилфенолов с разветвленной алки-чьной цепью происходит при разрыве оксиэтильных фрагментов под влиянием каталитических количеств солей переходных и непереходных металлов, содержащихся в пластовой воде. Установлено, что в качестве центрального атома металла, ответственного за превращения НПАВ, выступают соединения [c.44]

Установлен механизм разрушения молекул НПАВ. На примере анализа спектров ЯМР Н неонола АФ,-12 с парамагнитной солью тербия ТЬ(КОз)з показано, что НПАВ эффективно взаимодействует с солями переходных и непереходных металлов на достаточно большую глубину слоя оксиэтильных фрагментов. Растворы НПАВ в пластовых условиях конкретных месторождений подвергаются деструкции с образованием алкилфенолов и остатков полиоксиэтиленового фрагмента с последующей переэтерифика-цией до сульфидных фрагментов. [c.52]

Нахождение электронов водорода в электронном газе соответствующей решетки металла дает основание говорить в таких случаях о металлическом типе связи водорода. Этот тип химической связи полностью реализуется лишь в гидридах переходных металлов VI—VHI групп. У переходных 1металлов V, IV и у некоторых металлов III групп происходит постепенный переход к солеобразным гидридам, которые типичны для непереходных металлов I и II групп. Основной причиной этого перехода от металлического к ионному ти- пу связи следует считать уменьшение электроотрицательности металлов при продвижении влево по периоду и, как следствие, оттягивание валентных электронов металлов к атому водорода. В то же время гидриды переходных металлов I и II групп, также как непереходных металлов III группы занимают промежуточное положение между солеобразными гидридами и летучими гидридами непереходных элементов V, VI и VII групп. В этом же направлении, начиная с типично металлических гидридов, наблюдается плавный переход и в типе связи — от металлической к атомной связи валентные электроны атома водорода во все большей степени оттягиваются к его партнеру по связи вследствие возрастания электроотрицательности последнего. Таким образом, оказьгаается, что у гомеополярных гидридов элементов главной подгруппы VII группы атом водорода поляризован положительно. [c.645]

Предлагаемое пособие, в котором б(зльшее, чем обычно, внимание уделено комплексам непереходных металлов и другим лабильным комплексам, написано на основе лекций, прочитанных для студентов IV курса химического факультета Томского университета, специализирующихся по неорганической химии. Содержание построено с учетом того, что дополнительные сведения по изучаемому-предмету сообщаются в курсах Строение вещества и спектры и Ме-,тоды исследования неорганических соединений . [c.3]

Вероятно сть локальных взаимодействий подтверждена и при исследовании каталитических реакций на разбавленных твердых растворах ионов переходных металлов в твердых матрицах. Что бы ослабить коллективное взаимодействие между ионами переходных металлов, адсорбцию и катализ изучали на ионах переходных металлов, разведенных в твердой матрице. Так, например, удобным оказалось разбавить окисел металла типа МеО (N1, СоО) в матрице MgO, неактивной в исследуемой реакции. Для окислов типа МегОз (СгаОз) можно использовать в качестве матрицы А12О3. К подобным системам относятся 1) разбавленные растворы окислов переходных и непереходных металлов 2) соли переходных металлов 3) цеолиты, обменявшие ионы Н+ или Ыа+ на ианы переходных металлов. [c.170]

Характер связи в фазах внедрения определяется особенностями строения электронных оболочек атомов переходных металлов. Так как у них есть незавершенные -орбитали, они способны к приобретению электронов, источником которых в той или иной степени могут быть межузельные атомы неметаллов. Вследствие небольшой разницы между энергиями 5-, р-, -орбиталей возможна их гибридизация, которой способствует обмен электронами с атомами неметаллов, и образование связей металл — неметалл. Однако этот процесс не доходит до ионизации атомов неметалла, сохраняется металлический характер связи. Преобладающей ролью связей металл — металл объясняется сохранение фазами внедрения в большей или меньшей степени металлических свойств электропроводости, металлического блеска, непрозрачности и др. Химические связи в фазах внедрения сильно отличаются от химических связей в соединениях непереходных металлов с теми же неметаллами, в которых сильнее выражен ковалентный характер связи и доминирующее значение имеют связи металл — неметалл и неметалл — неметалл. Соединения непереходных металлов имеют определенный состав и не похожи на металлы. Склонность к образованию фаз внедрения переходными металлами, их структура и свойства зависят от положения элементов в таблице Д. И. Менделеева. В самом общем виде можно отметить следующие закономерности. [c.231]

Показано, что поглощение и люминесценция бис-бидентатных комплексон ами-нометиленовьгх производных 5-пиразолтиона с ионами непереходных металлов (М) [c.60]

Хемосорб1Щя ингибиторов существенно зависит и от природы металла. Например, гетероциклические амины, адсорбируясь на железе, являющемся переходным металлом, образуют прочные хемосорбционные пленки благодаря взаимодействию тг-электронов молекулы ингибитора с незавершенными Зб/-уровнями железа. В непереходных металлах такого взаимодействия не происходит, хотя положительно заряженная поверхность металлов в некоторой мере может ассимилировать, например, 7г-электроны и создавать тем самым специфическую адсорбцию дополнительно к электростатической. [c.146]

ПОЛИМЕРИЗАЦИЯ БУТАДИЕНА В ПРИСУТСТВИИ VO I3 В СОЧЕТАНИИ С РАЗЛИЧНЫМИ ОРГАНИЧЕСКИМИ СОЕДИНЕНИЯМИ НЕПЕРЕХОДНЫХ МЕТАЛЛОВ [c.83]

Таким образом, приведенные выше результаты свидетельствуют, что алюминий-, магний- и галлийорганические соединения играют не просто вспомогательную роль, но вероятно, участвуют и в формировании, и в функционировании активных центров полимеризации. Мы так же предполагаем, что последние являются биметаллическими, и содержат в своем составе алкилированные производные трехвалентного ванадия в сочетании с органическим соединением непереходного металла (А1, Mg или Оа). Реакционная способность (кр) ванадиевых активных центров зависит от природы используемого сокатализатора, с сохранением ти/занс-стереоспецифичности их действия. [c.84]

Можно предположить, что образование алкилфенолов с разветвленной алкильной цепью происходит при разрыве окси-этильного фрагмента под влиянием каталитических количеств солей переходных и непереходных металлов, содержаш ихся в пластовой воде по механизму гомогенного катализа. Установлено, что в качестве центрального атома металла, ответственного за превращение НПАВ, выступают соединения железа, меди, кобальта и марганца. Это определено на основании данного спектрального анализа по взаимодействию сдвигающихся шифт-реагентов с оксиэтильными фрагментами Неонола АФэ-12. [c.100]

Термодинамические свойства металлических сплавов в настоящее время нельзя определить, исходя из параметров чистых компонентов. В случае непереходных металлов качественное описание энергетики взаимодействия компонентов для многих систем можно проводить на основе сопоставления их металлохимических характеристик электроотрицательностей, атомных объемов, валентностей [1]. Для сплавов с участием -переходных металлов в большинстве случаев этого недостаточно. Необходимо, по-видимому, учитывать влияние недостроенных электронных оболочек — прежде всего изменение степени их застройки в процессе сплавообразования. [c.155]

Справочник химика 21

Химия и химическая технология