Углеводороды антиароматические

Коронен — ароматический полициклический углеводород. По правилу Хюккеля, однако, для него следовало бы предсказать антиароматические свойства, так как он содержит 24 (4/г, где = 6) л-электропа. Этот кажу- [c.578]

Атомы углерода в циклооктатетраене не находятся в одной плоскости, и углеводород в целом имеет форму ванны с чередующимися простыми и двойными связями. Поэтому молекула не проявляет антиароматических свойств и относится к неароматическим циклическим соединениям, имеющим все атомы углерода цикла в состоянии хр -гибридизации. Энтальпия его образования лишь незначительно отличается от вычисленной по аддитивной схеме. По своему химическому поведению он подобен алифатическим непредельным соединениям. [c.43]

Относительные знаки коэффициентов зависят от размеров нового кольца. Можно показать [3], что если в новое кольцо входит 4п 2 членов, то знаки коэффициентов одинаковые если же число членов равно 4п, эти знаки различны. Таким образом мы получили дальнейшее обобщение правила Хюккеля в полициклическом альтернантном углеводороде кольца, включающие (4п + 2) членов, должны быть ароматическими, а 4 -членные кольца — антиароматическими ). [c.281]

Неудивительно поэтому, что для соединений указанного типа метод МОХ дает хорошие результаты. К сожалению, на другие типы соединений это не распространяется. Для неальтернантных углеводородов, ионов или систем, включающих гетероатомы, предположение о том, что аг имеет постоянную величину, характерную для атома I, совершенно несостоятельно. А для антиароматических систем или молекул с существенно ординарными или двойными связями предположение о постоянстве р оказывается просто грубо неверным. [c.312]

К ароматическим относятся соед., в молекулах к-рых поддерживаются наведенные диамагнитные л-электронные кольцевые токи (диатропные системы). В случае [4п-(-2]аннуленов (и = 0,1,2...) существует прямая пропорциональность между силой кольцевого тока и величиной ЭРД. Однако для неальтернантных углеводородов (напр., азулена) и гетероциклич. соед эта зависимость усложняется. В ряде случаев система м.б. одновременно и диатроп-ной и антиароматической, напр. бицикло[6,2,0]декапен-таен. [c.201]

Из всего-изложенного можно сделать вывод, что связи в сопряженных углеводородах могут быть делокализованы только в том случае, если они фигурируют и в виде ординарной, и в виде двойной связи хотя бы в одной из возможных классических структур молекулы. Однако это условие для делокализации может быть необходимым, но недостаточным. Так, для связей в [4/г]-аннуленах, а также в различных антиароматических структурах типа пенталена и гепталена, предсказывается сильное альтернирование, даже несмотря на то, что в возможных классических структурах они встречаются и как ординарные, и как двойные связи. В следующей главе будет проведено общее рассмотрение этого вопроса. [c.237]

Поскольку соединение здесь происходит между атомами с одинаковой четностью в альтернантном углеводороде, оно не вызывает изменения первого порядка в энергии л-связывания [см. выражение (6.93) и теорему 6.3]. Как мы уже знаем, возмущение второго порядка автоматически включается в энергию новой существенно ординарной связи. Такое альтернативное рассмотрение подтверждает наще представление об этих соединениях как о незначительно возмущенных моноциклических полиенах оно применимо также к некоторым другим типам не-альтернантных систем, например к изображенным ниже углеводородам I—IV. Каждый из этих углеводородов может быть образован, как показано, путем внутримолекулярного соединения из циклического полиена. Все новые связи соединяют пары атомов с одинаковой четностью и поэтому не должны приводить к существенным изменениям в энергии я-электронов. Соединения такого типа с 4/г-членным периметром (например, I и П1) должны, таким образом, быть антиароматическими. Поскольку [c.284]

Следует ожидать, однако, что между нечетными неальтер-нантными циклическими и соответствующими четными циклическими соединениями должно существовать четкое различие. Ароматичность четного сопряженного углеводорода определяется его энергией относительно энергии классического полиена с локализованными связями альтернирование связей в циклическом соединении понижает разность в энергиях между ним и классической структурой. Следовательно, можно полагать, что в любом четном антиароматическом углеводороде, как альтернантном, так и неальтернантном, связи всегда должны чередоваться. Однако в случае нечетного циклического радикала или иона ароматичность определяется сопоставлением с нечетным альтернантным углеводородом, в котором имеются делокализованные связи альтернирование связей понижает разность энергией между двумя структурами, но в то же время [c.291]

Правила (6.126) имеют одно очевидное и очень важное следствие. В то время как нечетный альтернантный углеводород может существовать с одинаковой вероятностью и в виде радикала и в виде положительного или отрицательного иона, для его неальтернантного аналога дело обстоит иначе. Здесь один ион является ароматическим, второй — антиароматическим, а радикал — неароматическим. Как правило, для химии существенна только наиболее устойчивая из этих трех форм, т. е. ароматический ион. Так, например, система циклопента-диенила известна, главным образом, в виде ароматического аниона СзНз" и его производных, а соответствующая система С7Н7 — как положительный ион (тропилий). [c.292]

Как было отмечено в гл. 4 и 5, во многих случаях метод МОХ приводит к неправильным предсказанйям, а метод Поила— к правильным. В качестве примера мокно привести раз-личные антиароматические углеводороды, длй которых в методе МОХ получаются большие положительные значения энергий резонанса. Было отмечено также, что чрезвычайно эффективным [c.310]

Если реакция идет согласованно, то переходное состояние ХЫХ должно быть изосопряжено трициклическому углеводороду Ь. Соединение Ь может быть построено путем внутримолекулярного образования связи из моноциклического альтернантного углеводорода при соединении пар положений одинаковой четности. Поэтому соединения Ь и Ы должны иметь одинаковые энергии резонанса, так что Ь, как и Ы (имеющий 16 = = 4-4 атомов в сопряженной системе), должно быть антиароматическим соединением. Поэтому благоприятным переходным состоянием для реакции гептафульвалена ХЫУ с ТЦЭ должно [c.418]

Справочник химика 21

Химия и химическая технология