Двойное растворов макромолекул в виде

Электрические свойства растворов полиэлектролитов. Электрокинетический потенциал, как известно, с большей или меньшей точностью может быть подсчитан по уравнениям Гельмгольца — Смолуховского или Генри только для коллоидных частиц, размер которых значительно превосходит толщину двойного электрического слоя. Для частиц же, диаметр которых мал по сравнению с толщиной двойного электрического слоя, при расчете электрокинетического потенциала следует вводить ряд поправок и в первую очередь поправку на электрическую релаксацию. Кроме того, если макромолекулы находятся в растворе в виде рыхлого клубка, то должно быть принято во внимание движение среды через петли свернутой цепи. К сожалению, до сих пор теория электрофореза для свернутых в клубок макромолекул отсутствует. Поэтому в настоящее время распространено определение электрофоретической подвижности не отдельных макромолекул, а макромолекул, адсорбированных на достаточно крупных частицах кварца или угля или на капельках масла. В этом случае электрокинетический потенциал легко определить с помощью микроэлектрофоретических методов. Как показали многочисленные исследования, при достаточной толщине слоя полимера, покрывающего частицу, подобный прием дает вполне воспроизводимые результаты. [c.477]

Исследования свойств растворов лигносульфоиатов показали, что они находятся в растворе в виде компактных глобулярных макромолекул. Низкое значение характеристической вязкости по сравнению с полисахаридами и некоторыми синтетическими полимерами при одинаковой молекулярной массе, т.е. низкое значение степенного показателя а в уравнении Марка - Куна - Хаувинка, связывающего характеристическую вязкость с молекулярной массой (см. 7.6), указывает на высокую плотность глобулярных макромолекул лигносульфоиатов в растворе. Лигносульфонаты в растворе ведут себя как полиэлектролиты. В воде макромолекулы разбухают , тогда как в солевых растворах происходит уменьшение объема. Это связано с тем, что в нейтральных растворах лигносульфонаты ионизированы и на поверхности их макромолекул образуется двойной электрический слой. Лигносульфонаты проявляют также поверхностноактивные свойства. Основные направления использования лигносульфо-натов изложены ранее (см. 12.2.4). [c.473]

Таким образом, несмотря на, казалось бы, совершенно различный подход к проблеме двойного лучепреломления в концентрированных растворах полимеров, окончательные результаты в теориях Петерлина и Лоджа оказываются совпадающими. Впрочем, это нельзя считать совершенно неожиданным, так как о растворе полимера, как и в его массе, наблюдаемое двойное лучепреломление имеет сходную природу, являясь результатом деформации и ориентации молекулярных цепей под действием механических сил. Следует, однако, иметь в виду, что эти аналогии справедливы до тех пор, пока можно считать оптические свойства макромолекул в растворе и в массе совпадающими. Хотя нередко такая возможность действительно есть, было бы неправильным утверждать, что она всегда имеет место, как это будет показано прн рассмотрении соответствующего экспериментального материала. [c.573]

Как видно из рис. 9, скорость дегидрохлорирования ПВХ волокон выше, чем для исходного полимера, и тем больше, чем длительнее время приготовления раствора и больше содержание ДМФ в волокне. Наличие в волокне остаточного растворителя резко увеличивает количество отщепляющегося НС1 (кривая 4). Для волокон, полученных из стабилизированных растворов (с добавкой серной кислоты), скорость дегндрохлорирования приближается к скорости дегидрохлорирования исходного полимера. Под действием тепла в волокне происходит дополнительное образование двойных связей, о чем свидетельствует увеличение интенсивности полос поглощения 1640 В главных цепях макромолекул образуются системы сопряженных двойных связей в виде полиеновых участков различной длины , аналогичныеполиеновым участкам, образующимся в ПВХ при нагревании его в диметилформамиде. Длина и количество полиеновых участков зависят от того, как стабилизирован раствор, из которого получено волокно. При прогреве волокон из растворов с различными стабилизирующими добавками, как правило, количество образующихся двойных связей меньше, чем в волокне из неста-билизированного раствора. Что же касается распределения и длины полиеновых участков, то они зависят от характера добавки. Так, для волокон, полученных из растворов, содержащих H2SO4, общий вид спектра такой же, как для волокна из нестабилизированного раствора для волокон же, сформованных из растворов с производ- [c.240]

Помимо нолиэлектролитов с гибкими цепными полиионами, которые могут иметь широкий набор конформаций, рассмотрению подлежат заряженные макромолекулы, принимающие специфические конформации, обсужденные в гл. III. Белки имеют разнообразное множество ионогенных групп в боковых цепях аминокислотных остатков, а именно карбоксильные группы глутаминовой и аспарагиновой кислот, имидазольпые группы гистидина, аминогруппы лизина, фенольные группы тирозина, тиольные группы цистеипа и гуанидиновые остатки аргинина. Поэтому в зависимости от состояния ионизации они могут обладать суммарным положительным или отрицательным зарядом. Третичная структура глобулярных белков обычно достаточно устойчива для того, чтобы допустить значительное увеличение суммарного заряда до начала денатурации. Другим полиэлектролитом со специфической конформацией является нативная форма дезоксирибонуклеиновой кислоты. Мы видели, что она существует в растворе в виде двойной спирали, которая ведет себя почти так же, как и жесткая стержневидная частица. В нейтральном растворе вследствие ионизации функциональной группы фосфорной кислоты частица имеет один отрицательный заряд, приходящийся на нуклеотидный остаток. В кислой или щелочной среде в установлении ионизационного равновесия принимают участие пуриновые и пирамидиновые остатки, что, как будет показано ниже, влияет на устойчивость нативной формы ДНК. [c.268]

Исследование рассеяния рентгеновских лучей под малыми углами дает результаты, хорошо согласующиеся с двуспиральной структурой ДНК [40]. Растворы нативной ДНК очень вязки. Однако это не означает, что вся макромолекула ДНК является жестким стержнем. Данные, полученные методами рассеяния света, седиментации, вискозиметрии, динамического двойного лучепреломления, показывают, что двойная опираль нативной ДНК свернута в рыхлый клубок [41]. Характеристическая вязкость [т]] ДНК пропорциональна примерно первой степени молекулярного веса М, что отвечает рыхлому клубку. Зависимость [т]] от М имеет вид (в 0,15 М Na ) [42] [c.496]

При выдавливании солевого раствора миозина через тонкое отверстие в чистую воду этот белок оседает в виде волокон, обладающих спектром, тождественным до мельчайших подробностей спектру а-кератина, а после растяжения — спектру -кератина. Спектр а-кератина мог быть обнаружен и в неповрежденных мышцах. В случае взвесей миозина в солевых растворах при помощи электронного микроскопа наблюдается присутствие фибрилл диаметром 50—250 А и длиной, достигающей 15 ООО А. Таким образом, миозин, безусловно, является неоднородным (полидисперсным) агрегатом. Эти суспенсии обладают сильным двойным лучепреломлением в потоке, что является доказательством нитевидной конформации макромолекул миозина. [c.445]

ДИП растворов поли [С] зависят от pH [46]. При рН==7 появляется структура в виде двойной спирали в результате протонирования оснований и образования водородных связей между нитевидными макромолекулами. Об этом процессе можно судить по уменьшению высоты пика восстановления двойной связи цитозинового остатка в макромолекуле с Еа= —1,5 В (р. д.). В области pH = 6—4 протонированная пода [С] со структурой двойной спирали дает на ДИП пик с Ец=—1,35 В (р.д.). ДИП позволяют следить и за процессом протонирования поли [С] при постепенном понижении pH с 6 до 4. Преобладающая форма поли [С] в растворе проявляется в виде максимума на ДИП, а вторая форма —в виде точки изгиба. Высота пика на ДИП раствора цитозина не зависит от pH. [c.215]

Гуттаперча хорошо растворяется в горячем петролейном эфире, в холодном петролейном эфире растворение идет с трудом. В чистом виде гуттаперчу можно выделить из сырой гуттаперчи или балаты при этом получают а-форму, которая образуется также, если нагреть р-гуттаперчу до 70—75° и затем медленно охладить. а-Моди-фикация дает рентгенограмму волокна с периодом идентичности 8,7 А, что совпадает с величиной, рассчитанной для вещества с полностью вытянутым копланарным расположением атомов в элементарном звене макромолекулы и трснс-конфигурацией двойной связи [см. формулу (436)]. а-Модификация гуттаперчи — термодинамически устойчивая форма р-модификация образуется при быстром охлаждении нагретой до 70° а-гуттаперчи. Если вытягивать р-форму при 30—40 , то на рентгенограмме волокна появляются интерференции с периодом 4,77 А. Для плоскостного строения элементарного звена, согласно формуле (43а), период составляет 5,1 А, следовательно, у р-формы гуттаперчи, как и у каучука, по-видимому, происходит скручивание цепей. Гуттаперча кристаллизуется значительно лучше, чем каучук, температура плавления ее около 50° при этой температуре интерференции на рентгенограмме исчезают, но при охлаждении быстро появляются вновь. Различия в содержании кристаллической фазы (у гуттаперчи выше, чем у каучука), в кристаллизуемости и в физических свойствах каучука и гуттаперчи объясняются разной пространственной конфигурацией элементарных звеньев, хотя элементарный состав, строение элементарного звена и величина молекулярного веса у них одинаковы. [c.85]

Синтез каучуков слагается из трех различающихся между собой стадий. В начальной стадии, исходя из распространенного, доступного и дешевого сырья, получают необходимые исходные мономеры. Затем мономеры полимеризацией или поликонденсацией превращаются в синтетический каучук. Но получЬнный продукт может быть загрязнен примесями, находиться в виде эмульсии, растворе и т. д. Поэтому в третьей стадии производится обработка полученного полимера и превращение его в каучук. При полимеризации диеновых мономеров, например бутадиена, полимеризацию завершают превращением только 60—80% исходных мономеров в полимер. Дальнейшее повышение концентрации полимера, содержащего двойные связи, служит причиной накопления разветвленных и сетчатых макромолекул — продуктов с пониженной растворимостью или совершенно нерастворимых. [c.357]

Чтобы выяснить более детально характер зависимости скорости диффузии от ММ макромолекул диффузионной среды, опытные данные можно представить в виде изоконцентрационных кривых для различных составов в двойных логарифмических координатах gDv — lgЛl2 и — lg f2 (рис. 4,4 4.5). Анализ этих данных позволяет выделить три области составов системы, в которых изменение Ву с М2 различно. Прежде всего это область растворов, близких по составу к чистому полимеру (ф1<0,5). В ней Ву и В ид, быстро уменьшаются с увеличением Мг полимера, стремясь к некоторому предельному значению М2,кр, которое достигается для каждой системы полимер— растворитель при своем М2 (табл. 4.1). Эти изменения носят резкий характер и происходят в сравнительно узком ин- [c.113]

Окончательный вывод о согласовании молекулярных параметров ДНК, получаемых различными методами, станет возможен после решения вопроса о результатах измерений светорассяния растворов ДНК в области малых углов рассеяния (0<2О°). На специально модифицированных приборах (см., папример, [254— 256, 78]) измерения удалось довести до углов 9°- -16°. В работе [257] график [сЯ//е] =f (sin2(0/2)) при малых углах 0 явился продолжением прямой того же графика при 0 30°, что дает обычные для метода двойной экстраполяции молекулярные параметры ДНК. В отличие от этого, в работах [78, 256] экстраполяцией 0->О из области 0<ЗО° получены в два (и более) раза большие величины М и в 1,5- 2,0 раза большие средние размеры макромолекул, чем при экстраполяции из области углов 0>ЗО° (для образцов с М>6-10 ). В то же время в работе [256] подчеркнуто, что при сопоставлении молекулярных параметров нативной ДНК, полученных разными методами, следует учитывать как полидисперсность образцов (имеется в виду тимусная ДНК), так и жесткость ее структуры. [c.139]

Справочник химика 21

Химия и химическая технология