Соединение внутримолекулярное

Б. ПОЛУЧЕНИЕ МЕТАЛЛОВ ИЗ СОЕДИНЕНИЙ ВНУТРИМОЛЕКУЛЯРНЫМ ОКИСЛЕНИЕМ-ВОССТАНОВЛЕНИЕМ [c.106]

Элиминирование галогеноводорода или воды с увеличением числа циклов в соединении (внутримолекулярное алкилирование) [c.401]

Таким образом, мостичные серные связи, возникающие между цепными молекулами полимера, оказывают более сильное влияние на понижение газопроницаемости, чем одноименное количество содержащих серу групп, соединенных внутримолекуЛярно. Наличие зависимости газопроницаемости от условно равновесного модуля высокоэластичности позволяет также установить [c.98]

Более низкие значения частот валентных колебаний этиленовой связи (1570—1597 см ) и карбонила (1600—1615 см ) для соединений VI—X, имеющих вторичную аминогруппу, обусловлены, вероятно, кроме сопряжения связей, наличием у этих соединений внутримолекулярной водородной связи между аминным водородом и кислородом карбонила с образованием квазиароматического цикла [8] [c.100]

Возможность получения некоторого количества энергии при анаэробных превра-ид,ениях сахара, не сопровождающихся присоединением каких-либо элементов извне, определяется тем, что запас химической энергии в веществе зависит ие только от его элементарного состава, т. е. содержания тех или иных элементов, но и от его строения, т. е. от расположения и характера связей между отдельными атомами в молекуле сложного соединения. Внутримолекулярная перестройка вещества или его расщепление может поэтому сопровождаться освобождением большего или меньшего количества энергии. Так, например, расщепление одной грамм-молекулы глюкозы на две грамм-молекулы молочной кислоты сопровождается изменением свободной энергии примерно на 49 ккал (количество освобождающейся теплоты при этом, однако, значительно меньше — около 30 ккал). Несколько больше энергии освобождается при анаэробном расщеплении гликогена с образованием молочной кислоты. [c.250]

Для образования в перечисленных соединениях внутримолекулярной водородной связи необходимо чтобы система [c.47]

Синтез макроциклических соединений внутримолекулярным алкилированием некоторых производных -кетоэфиров ряда тиофена [c.365]

Механизм перегруппировок в насыщенных соединениях. Внутримолекулярные перегруппировки происходят в процессе реакций замещения, отщепления или присоединения. Отсюда следует, что между механизмами этих реакций должна существовать тесная связь механизм внутримолекулярных перегруппировок не может быть изучен независимо от механизма нормальных реакций, сопровождающихся этими перегруппировками. [c.454]

Высокую энергию активации при превращениях 1-нитро-2,6-дихлор-бензола можно понять на основе допущения, что в этом соединении внутримолекулярные дипольные поля могут выравняться, что показано формулой [151] [c.516]

С ростом размера цикла пространственные препятствия для образования двойной связи в голове мостика уменьшаются. В конце 40-х годов Прелог 90] занялся проверкой возможности существования больших циклов с двойной связью в голове мостика. Он установил, что запрет Бредта теряет силу для систем, в которых шестичленное кольцо перекрыто в 1,3-положении мостиком, содержащим не менее пяти углеродных атомов. К такому выводу Прелог пришел, изучая направление кротоновой конденсации соединений типа XXXIX. В этих соединениях внутримолекулярная кротоновая конденсация может происходить с образованием конденсированной структуры (путь А), или — если этому не препятствует запрет Бредта — с образованием мостиковой структуры с двойной связью в голове мостика (путь Б) [c.466]

Содержащие при С" карбоксильную группу 3-бензазепины типа 26 и 27 являются конформационно-ограниченными аналогами аминокислот Plie, Туг, Тф и His [40]. Несколько групп исследователей изучали применение к синтезу подобных соединений внутримолекулярной реакции Хека (образование С -С связи). Гибсон показала, что внутримолекулярная реакция Хека дает продукт 26 с выходом 55%, [41], в то время как радикальная циклизация приводит к соединению 27 с выходом 73%) [42] (схема 9). Реакция Хека может быть применена и к синтезу высших гомологов 1,2,3,4,5,6-тетрагидро-3-бензазоцин-2-карбоновой кислоте (Hi , и = 2 на схеме 9) и к 2,3,4,5,6-гексагидро-3-бензазонин-2-карбоновой кислоте (Nie, и = 3) [41, 43]. [c.49]

В пятичленных гетероциклических соединениях внутримолекулярная водородная связь такого типа была обнаружена только в тиациклопентаноле-3 (X I) [133] и некоторых его производных [1341 спектр оксациклопентанола-3 (ХСП) содержит только полосу свободной гидроксильной группы [1351. [c.154]

По оценке Шеллмана [134], ДЯо=1,5 ккал1моль, А5о = = 4,2 э. е. Величина АНо значительно меньше обычных энергий водородных связей она равна разности энергий групп, соединенных внутримолекулярными и межмолекулярными водородными связями. Оценка Привалова близка к приведенной [123]. При больп их N [c.247]

Ионизация. Водородная связь внутри молекулы влияет также на процесс ионизации, в частности двухосновных кислот. Обычно первая константа ионизации в этих случаях аномально велика, а вторая — аномально мала, причем второй эффект выражен более резко. Мак-Дэниел и Браун [1299], развивая идею Джонса и Соупера [1048], пришли к выводу, что эта закономерность обусловлена Н-связью. Некоторые данные этих и других исследователей [375, 2162, 531] включены в табл. 55. В каждой паре соединений внутримолекулярную Н-связь может образовать лишь второе. Эти данные с отчетливостью иллюстрируют роль внутримолекулярной Н-связи в изменении констант ионизации. Кроме хелации, разумеется, могут быть и другие причины, на что обратили внимание Уэстхаймер и Бен-фи [2163]. [c.159]

В следующем разделе данной главы мы будем называть рассмотренные выше пути превращения алкилароматических соединений внутримолекулярной изомеризацией, межмолекулярной изомеризацией, переалкилированием путем переноса алкильной группы, переалкилированием путем образования бензильных катионов и переалкилированием путем алкилирования — дезалкилирования. [c.88]

Первичные амины — очень слабые доноры протонов, но почти несомненно, что они могут образовывать водородные связи. Кат-мор и Хелем [164] приводят значения частот V,, и для ряда замещенных анилинов в различных растворителях, включая ацетон, эфир и пиридин. Смещения сравнительно невелики (Уая п-хлорани-лина, например, в ацетоне смещается всего на 25 см ), но если построить зависимость смещений от соответствующих значений уЫН пиррола в тех же растворителях, то получается прямая. Аналогичные исследования Жозьен [165] подтверждают данные о малой склонности анилинов к ассоциации. Ветсел и др. [166] изучали эффекты растворителя в анилине по спектрам в ближней инфракрасной области, а Хембли и др. [167] рассмотрели ассоциацию аминов с карбонильными соединениями. Внутримолекулярная связь о-нитроанилина явилась предметом некоторых дискуссий, так как небольшое смещение, обусловленное ассоциацией, маскируется несколько большим смещением вследствие электронных [c.298]

Что же касается реагента 4-окси-З-карбоксиазобензол-л-сульфокислоты, который в отличие, например, от алюминона не дает окрашенных растворов с индием и галлием, то здесь следует иметь в виду, что в случае образования салицилатных внутрикомилексных соединений внутримолекулярная диссощт- [c.10]

Были также изучены ацетилированные соединения, не содержащие групп ННг или СООН [25, 43]. В этих случаях спектры в области 3080 и 1600 сж сходны со спектрами полиамидов. Изучая такие соединения, как ацетил-глицин-Ы-метиламид в виде разбавленных растворов в четыреххлористом углероде, Мицушима и его сотрудники [8, 43, 63, 68] всегда наблюдали присутствие полосы вблизи 3330 СЖ , помимо полосы свободной группы МН при 3450 СЖ . Они рассматривают это как доказательство существования в этих соединениях внутримолекулярной водородной связи однако в своей последней работе они обнаружили, что полоса поглощения при 3330 сж не является совершенно независимой от концентрации и потому может быть частично обусловлена межмолекулярными связями [44]. Эти данные свидетельствуют о том, что нельзя с уверенностью отнести полосы поглощения протеинов при 3280 сж полностью к гранс-межмолеку-лярным связям. [c.271]

Поэтому ариламины, замещенные в орто-положении.галогенами, ал-кокскльной или аминогруппами, можно легко отделить от соответствующих мета- и пара-изомеров. Это можно объяснить образованием в случае орто-соединений внутримолекулярных водородных связе.И, в то время как мета- и пара-ооединениям свойственно образование преимущественно межмолекулярных связей, в том числе и с неподвижно фазой, поэтому эти соединения удерживаются прочнее. [c.17]

Спенсер усовершенствовал этот процесс путем замены растворителя (ацетонитрила) на ДМФ и добавления ацетата натрия, что позволило значительно повысить число каталитических циклов, в реакциях арилбромидов с олефинами [1276]. В этих условиях в реакцию вступают даже арилхлориды, хотя они реагируют несколько медленнее [128]. В системах, в которых сами арилгалогениды нереакционноспособны, соответствующие галогеноангидриды кислот легко вступают в реакцию, теряя СО [уравнение (14.79)] [129]. Джеффри [130] показал, что реакции такого типа гладко протекают при 25 °С (а не при 80— 130 °С), если проводить их в ДМФ с добавлением тетрабути-ламмонийхлорида. Подобные модификации делают арилирова-ние по Хеку еще более привлекательным для синтеза сложных и неустойчивых соединений. Внутримолекулярный вариант этого процесса удобен для синтеза карбоциклических и гетероциклических систем [уравнения (14.80) — (14.84)]. Региохимия [c.200]

Справочник химика 21

Химия и химическая технология