Кинетика реакций итеративный

Нахождение параметров нелинейных уравнений, описывающих кинетику реакций, проводится на ЭВМ итеративными методами направленного поиска, минимизацией некоторого критерия рассогласования. На выборе последнего следует остановиться специально широко распространенный квадратичный критерий рассогласования статистически обоснован в случае нормального распределения ошибок экспериментальных измерений, что, как правило, не имеет места. Поэтому допустимо использовать в качестве критерия рассогласования либо сумму модулей отклонений расчетных и экспериментальных величин, либо чебышевский критерий максимального значения указанного модуля. Однако применение вслепую любых критериев может привести к неправильным, а иногда и к абсурдным результатам. Расчеты следует вести по программам нелинейного или линейного программирования, вводя в качестве ограничений имеющуюся информацию о значениях констант в виде системы неравенств и равенств. Минимально, это —требование положительности констант. Расчет энергий активаций и предэкспонентов целесообразно проводить по сериям изотермических экспериментов по логарифмической зависимости методом наименьших квадратов. [c.206]

Рис. 93. Итеративная линеаризация экспериментальных данных [9] по кинетике гидролиза монофенилфосфата, катализируемого щелочной фосфатазой, в условиях ингибирования ферментативной реакции (6.90) субстратом с образованием неактивного комплекса Е5

В. Н. Писаренко, А. Г. Погорелов. Итеративный метод определения механизма и кинетики при исследовании мономолекулярных реакций.— ДАН СССР, 1966, 170, 143. [c.52]

Вторую технологическую стадию процесса — прямое винилирование капролактама ацетиленом — осуществляли по программе, составленной согласно итеративному методу исследования кинетики и механизма химической реакции [3]. [c.317]

Рассматриваются те реакции из области ацетиле"нового синтеза, изучение кинетики которых осуществлялось с использованием приемов итеративного метода. [c.410]

ИТЕРАТИВНЫЙ МЕТОД ИССЛЕДОВАНИЯ МЕХАНИЗМА И КИНЕТИКИ СЛОЖНЫХ ХИМИЧЕСКИХ РЕАКЦИЙ [c.295]

Программы обеих серий опытов были составлены в соответствии с требованиями итеративного метода исследования кинетики в механизма химической реакции. [c.75]

ИТЕРАТИВНЫЙ МЕТОД ОПРЕДЕЛЕНИЯ МЕХАНИЗМА И КИНЕТИКИ СЛОЖНОЙ ХИМИЧЕСКОЙ РЕАКЦИИ [c.337]

Таким образом, предлагается математический итеративный метод определения механизма и кинетики сложной химической реакции, который позволяет по известным концентрациям конечных соединений в цепи превращений исходных реагентов определить как число, так и последовательность промежуточных образований, а также кинетические константы каждой элементарной стадии. [c.342]

Однако на первом этапе исследований а тем более при расчетах по прогнозированию свойств катализатора, до проведения экспериментальных работ необходимые данные о параметрах моделей, естественно, не известны. Выход заключается в выработке стратегии исследования в виде многоэтапной итеративной процедуры принятия решений (ППР) 1) прогноз химического состава катализатора 2) по данным первого этапа и по имеюш имся аналогам получение начальных оценок скорости реакции 3) начальный ири-ближенный прогноз качественного характера о целесообразной текстуре катализатора (например, круннонористый с малой поверхностью, либо мелкопористый с развитой поверхностью и т. п.) 4) экспериментальная проверка результатов качественного прогноза текстуры катализатора 5) экспериментальное определение кинетики процесса на удовлетворяюш,ем требованиял катализаторе пз числа занрогнозированных 6) расчет оптимальной текстуры катализатора и ее приспособление к реальным возможностям синтеза катализаторов 7) выбор способа синтеза приемлемого катализатора 8) выбор способа формирования структуры катализатора 9) приготовление образца катализатора и его опробование. [c.121]

С целью сокращения объема эксперимента и получения более полной информации о процессе, программа опытов была составлена в соответствии с требованиями итеративного метода исследования кинетики и механизма химической реакции [52]. Приведенные в табл. 19 условия опытов образуют композиционный план для четырех переменных, которыми являются вес исходной загрузки (Хю), концентрация катализатора (Хк), температура (7 ) ж интенсивность перемешивания (п). Продолжительность синтезов не превышала 150 мин. Пробы реакционной массы отбирались через 5, 10, 15, 20, 30, 90, 120 и 150 мин. от начала винилирования. Катализатором процесса служил калийнирролидон, полученный на основе металлического калия. [c.71]

Приведенное уравнение легло в основу расчета кинетических констант реакции винилирования а-пиперидона (согласно итеративному методу исследования кинетики и механизма химической реакции). Величина энергии активации Е) этой реакции составляет 7273 кал/моль, величина предэксноненциального множителя А) — 0,0128, порядок реакции по а-пиперидону — 0,84, порядок реакции по катализатору — 2,0. [c.79]

Итеративный метод определенияТмеханизма и кинетики сложной химической реакции. [c.359]

Описывается итеративный метод детального определения механизма и кинетики сложной химической реакции. Показано, что для раздельного определения кинетических констант элементарных стадий или их определенных комбинаций достаточно располагать кинетическими кривыми только для исходных реагентов и продуктов реакции, т. е. не обязательны какие-либо сведения о промежуточных небоденштейновских продуктах реакции. Разбирается проблема получения предварительных оценок кинетических констант при помощи методов планирования эксперимента. [c.359]

Справочник химика 21

Химия и химическая технология